1,7-二溴-3,4,9,10-苝四羧基双酐的合成

介绍

1,7-二溴-3,4,9,10-苝四羧基双酐的化学式为C24H6Br2O6，它的分子结构中含有两个双酐和两个溴原子。外观为红色固体。

图一 1,7-二溴-3,4,9,10-苝四羧基双酐

合成

将3,4,9,10-苝四羧基二酐溶解在96%的H2SO4中，并在室温下搅拌2小时。然后，加入碘（每摩尔酸酐30-40毫摩尔），将组合物加热至8℃。当释放出紫色碘蒸气时，逐滴加入溴化物（与酸酐的摩尔比为2-2.5:1），并将温度升至约100°C。4-6小时后，通过加入冰直至冷却来熄灭反应。然后将所得沉淀物在布氏过滤器上过滤，首先在5%焦亚硫酸钠溶液中洗涤以去除残留的溴，然后在水中洗涤几次。然后将沉淀物首先在烘箱中干燥，然后在顶针上干燥成固体。从而获得红色固体，其纯度足以用于后续制备。其中一种制剂如下：5克3,4,9,10-苝四羧基二酐，1.65毫升Br2，113毫克I2，100毫升96%H2SO4，46克1,7-二溴苝-3,4,9,10-四羧基一酐。1,7-二溴-3,4,9,10-苝四羧基双酐收率为87%。注意。除了1,7二溴化异构体外，该反应还产生了一小部分1,6二取代产物，这可以从仔细检查1H NMR光谱中看出。无论是在这里还是在接下来的步骤中，都无法分离这两种异构体。在接下来的合成步骤中获得的产物的表征中，除非另有说明，否则将仅参考1,7-二溴-3,4,9,10-苝四羧基双酐。C24H6Br2Oe分子量：550溶解度：在浓H2SO4中元素分析：理论数据实验数据%C=52.36%C=51.61%H=1.09%H=1.081H NMR光谱，300 MHz：溶剂D2SO4光谱由芳香区存在的三个信号组成：δ10.71（d 2H J=8 Hz），10.04（s 2H），9.82（d 2H J=8 Hz。一些较低的信号也经常出现，化学位移非常接近上述信号：这些信号很可能是由于与主要产物一起形成的小比例的1,6异构体造成的[1]。

图二 1,7-二溴-3,4,9,10-苝四羧基双酐的合成

参考文献

[1]Current Patent Assignee: UNIVERSITA DEGLI STUDI DI ROMA LA SAPIENZA - WO2008/126123, 2008, A2.Location in patent: Page/Page column 15; 19-20.