5-甲氧基-3,4-二氢-2H-1-萘酮的合成应用

介绍

5-甲氧基-3,4-二氢-2H-1-萘酮的化学式为C11H12O2，外观为白色结晶粉末。分子结构中含有甲氧基和酮羰基。

图一 5-甲氧基-3,4-二氢-2H-1-萘酮

合成应用

1000毫升高压釜，加入88克5-甲氧基-3,4-二氢-2H-1-萘酮、700毫升无水乙醇15克催化剂SN-600P，密封反应器，用真空泵去除釜内空气，然后充入0.5MPa氮气，然后用真空泵抽真空；在负压条件下填充51g氨，完成氨的加料，向高压釜中加入氢气至4.0MPa，并加热至95°C以进行反应。反应系统不再吸收氢气，反应停止。将系统温度降至室温后，过滤反应溶液并浓缩，得到5-甲氧基-1-萘全胺。在混合的情况下，将粗产物加入稀盐酸溶液中，使其反应形成5-甲氧基-1-萘全胺盐酸盐，并溶解在水溶液中，用乙酸乙酯萃取水以去除有机杂质，分离后保留水相，水相用乙酸乙酯提取两次，用氢氧化钠将pH值调节至碱性后，再用乙酸乙酯3次，此时收集乙酸乙酯相，干燥并浓缩，得到纯5-甲氧基-1-萘78.5g，收率88.7%，HPLC纯度99.5%[1]。

图二 5-甲氧基-3,4-二氢-2H-1-萘酮的合成应用

向三氟乙酸（100 mL）中加入5-甲氧基-3,4-二氢-2H-1-萘酮（12 g，68 mmol）、三乙基硅烷（26.3 g，272 mmol）和氟化铵（8.3 g，272毫摩尔）。将混合物在72℃下搅拌6小时。浓缩混合物以去除溶剂，将残余物溶解在EtOAc（300 mL×2）中。用碳酸氢钠水溶液中和有机层。用水洗涤所得混合物。将oragnic层干燥并浓缩。残余物通过硅胶柱色谱法（PE）纯化，得到无色油状产物5-甲氧基-1,2,3,4-四氢萘（10g，90）[2]。

图三 5-甲氧基-3,4-二氢-2H-1-萘酮的合成应用2

将NaBH4（859mg，22.7mmol）和5-甲氧基-3,4-二氢-2H-1-萘酮（1.00g，5.67mmol）悬浮在无水乙醇（20mL）中，在室温下搅拌14小时。用1M HCl仔细水解过量NaBH4后，用CH2Cl2（3×50mL）萃取反应混合物，干燥（Na2SO4）并浓缩，得到黄色固体5-甲氧基-1,2,3,4-四氢萘（1.01g，5.67mol，定量）[3]。

图三 5-甲氧基-3,4-二氢-2H-1-萘酮的合成应用3

参考文献

[1]Current Patent Assignee: WANG JIJU - CN106380408, 2017, A.Location in patent: Paragraph 0006.

[2]Current Patent Assignee: SUNSHINE LAKE PHARMA - WO2016/141890, 2016, A1.Location in patent: Paragraph 00320; 00321.

[3]Geiseler, Oliver; Müller, Monika; Podlech, Joachim[Tetrahedron, 2013, vol. 69, # 18, p. 3683 - 3689].