S-(三氟甲基)二苯并噻吩三氟甲基磺酸盐的制备方法与氟化反应

S-(三氟甲基)二苯并噻吩三氟甲基磺酸盐是一种三氟甲磺酸硫盐，常温常压下为白色至棕褐色固体粉末，在水中有一定的溶解性并且可溶于二甲基亚砜和N,N-二甲基甲酰胺。S-(三氟甲基)二苯并噻吩三氟甲基磺酸盐在化学合成领域中常用作三氟甲基化试剂，它可在光催化的条件下高效地在烯烃单元上引入三氟甲基基团。

制备方法

图1 S-(三氟甲基)二苯并噻吩三氟甲基磺酸盐的制备方法

在一个干燥的反应烧瓶中将6.08 g （21.6 mmol）的三氟甲磺酸酐加入到由2.81 g (18 mmol) CF3SO2Na和15 mL干燥的乙腈混合而成的混合物中，在室温下且氮气气氛下搅拌所得的反应混合物大约3h，然后往上述反应混合物中缓慢地加入0.93 g （6.0 mmol）的联苯溶液于5ml干燥的CH3NO2中的溶液，所得的反应混合物在室温下搅拌反应大约60h，反应结束后将反应混合物在真空下进行浓缩处理以除去有机溶剂，所得的剩余物通过打浆的方式进行纯化即可得到目标产物分子S-(三氟甲基)二苯并噻吩三氟甲基磺酸盐。[1]

氟化反应

S-(三氟甲基)二苯并噻吩三氟甲基磺酸盐可在适当的光引发剂的作用下产生三氟甲基自由基，后者可与多种烯烃类物质等发生自由基加成反应，多用于在目标有机分子结构中引入三氟甲基基团。具体实例：将烯烃（0.2 mmol， 1.0当量），N-亲核试剂（0.4 mmol， 2.0当量），S-(三氟甲基)二苯并噻吩三氟甲基磺酸盐（120.6 mg, 0.3 mmol， 1.5当量），三芳胺TBPA （9.6 mg, 0.02 mmol， 0.1当量）和K2HPO4 （34.8 mg, 0.2 mmol， 1.0当量），然后将无水CHCl3（4 mL）加入到带有磁性搅拌棒的干燥4ml反应瓶中。所得的反应混合物在450nm（12w）蓝光照射下搅拌，混合物在室温下反应大约12h。所得的反应剩余物通过硅胶柱层析法纯化即可得到目标产物分子。[2]

参考文献

[1] Umemoto, Teruo; et al, Journal of Organic Chemistry (2017), 82(15), 7708-7719.

[2] Wu, Hao-Yan; et al, Cell Reports Physical Science (2024), 5(8), 102135.