1-氯-3,5-二甲基金刚烷的制备方法与性质

1-氯-3,5-二甲基金刚烷，英文名为1-Chloro-3,5-dimethyladamantane，常温常压下为无色至浅黄色液体，它不溶于水但是可溶于常见的有机溶剂包括低极性的醚类有机溶剂。1-氯-3,5-二甲基金刚烷是一种三级氯代物，主要用作有机合成中间体，常用于在目标有机分子结构中引入一个大位阻的金刚烷单元，在基础化学研究领域中有较好的应用。

制备方法

1-氯-3,5-二甲基金刚烷可由相应的金刚烷醇通过脱羟基氯化反应制备得到。

图1 1-氯-3,5-二甲基金刚烷的制备方法

在室温下，将浓盐酸（1300.0 mL）加入3,5-二甲基金刚烷-1-醇（250.0 g, 1.39 mol）和二氯甲烷（2.0 L）的混合物中。然后将所得到的反应混合物在室温下搅拌反应大约12-15小时，通过TLC点板监测反应进度。反应结束后将反应体系中的水层和有机层分开，分离出有机层并将其在无水硫酸钠上进行干燥处理，过滤除去干燥剂并将所得的滤液在真空下进行浓缩蒸发以除去有机溶剂，所得的剩余物通过硅胶柱层析法进行分离纯化即可得到目标产物分子1-氯-3,5-二甲基金刚烷。[1]

羧基化反应

图2 1-氯-3,5-二甲基金刚烷的羧基化反应

在一个干燥的反应烧瓶中将1-氯-3,5-二甲基金刚烷滴入35 mL 100%硫酸和3.5等量发烟硝酸的混合物中，将所得的反应混合物在室温下搅拌反应大约1-2分钟。反应结束后将所得的反应混合物冷却至室温。然后将所得的反应混合物迅速冷却至15-20°C，并在2小时内向溶液中滴入13.5等量的100%甲酸。将得到的混合物再搅拌1小时，然后在室温下不搅拌地放置混合物过夜。反应结束后将所得的反应混合物倒入碎冰中，过滤得到的沉淀物并用水洗涤所得的沉淀物，再沉淀净化即可得到脱氯羧酸化的目标产物分子。[2]

参考文献

[1] Reddy, Jambula Mukunda; et al, Organic Process Research & Development 2007,11,268-269.

[2] Ivleva, E. A.; et al，Russian Journal of General Chemistry (2024), 94(8), 1905-1911