2-二环己基膦-2'6'-双(N,N-二甲胺基)-1,1'-联苯的络合反应与硼化反应

2-二环己基膦-2'6'-双(N,N-二甲胺基)-1,1'-联苯，常温常压下为橙黄色固体粉末，具有显著的碱性可与常见的酸性物质发生酸碱中和反应，它难溶于水但是可溶于常见的有机溶剂包括乙酸乙酯和二氯甲烷。2-二环己基膦-2'6'-双(N,N-二甲胺基)-1,1'-联苯是一种较为常见的单膦配体，它可与多种过渡金属尤其是钯相结合，可催化多种有机转化反应，在有机合成方法学基础研究领域中有重要的应用。

理化性质

2-二环己基膦-2'6'-双(N,N-二甲胺基)-1,1'-联苯可与多种金属离子发生络合反应，文献中报道最多的是它与金属钯的结合催化应用。一般来讲，两分子的2-二环己基膦-2'6'-双(N,N-二甲胺基)-1,1'-联苯配体可与一分子的钯催化剂相结合。

硼化反应

2-二环己基膦-2'6'-双(N,N-二甲胺基)-1,1'-联苯可在金属铱催化的作用下和频哪醇联硼酸酯类物质等发生化学选择性地硼化反应。

图1 2-二环己基膦-2'6'-双(N,N-二甲胺基)-1,1'-联苯的硼化反应

将2-二环己基膦-2'6'-双(N,N-二甲胺基)-1,1'-联苯（CPhos, 44.7 mg, 100 μmol， 1.00当量），[Ir(COD)OMe]2 (2.0 mg, 3.0 μmol, 3.0 mol%), 3,4,7,8-四甲基-1,10-菲罗啉（1.4 mg, 6.0 μmol, 6.0 mol%）， B2Pin2（76.2 mg, 300 μmol， 3.00当量）和干燥的四氢呋喃（2 ml）添加到一个8ml反应小瓶中。在手套箱外80°C加热产生的悬浮液，所得的反应混合物在该温度下搅拌反应大约24小时后，将反应混合物冷却至室温并浓缩。向小瓶中加入甲醇（3ml），用隔盖封闭并用氩气冲洗。将反应混合物离心（5分钟，4500转/分），然后将小瓶超声5分钟。在真空下干燥得到的固体即可得到硼化的目标产物分子。[1]

络合反应

图2 2-二环己基膦-2'6'-双(N,N-二甲胺基)-1,1'-联苯的络合反应

将2-二环己基膦-2'6'-双(N,N-二甲胺基)-1,1'-联苯（0.44 g, 1.10 mmol）和4-碘苯并三氟化（1.36 g, 5.00 mmol）装入装有磁性搅拌棒的烤箱干燥反应瓶（20 mL）中。往上述反应体系中缓慢地加入环己烷（7.0 mL）并搅拌，快速加入钯催化剂[(COD)Pd(CH2SiMe3)2]（0.39 g, 1.0 mmol）。让混合物在室温下搅拌一夜，然后向混合物中加入戊烷（10.0 mL）。将混合物放入-20°C的冰箱中冷藏1小时，然后把药瓶从手套箱拿出来过滤沉淀，用戊烷洗涤沉淀物三次，在减压下干燥以获得产品。[2]

参考文献

[1] Deng, Hao; et al, Chemistry - A European Journal (2022), 28(51), e202202074.

[2] Xu, Songsong; et al, New Journal of Chemistry (2022), 46(43), 20760-20767.