丙炔基-三聚乙二醇的制备与理化性质

丙炔基-三聚乙二醇，英文名为Triethylene Glycol Mono(2-propynyl) Ether，在水中有一定的溶解性并且可与醇类有机溶剂混溶。丙炔基-三聚乙二醇是一种聚合物的合成单体，它可借助炔基单元和醇羟基基团的化学转化活性应用于聚醚类高分子材料的制备。

理化性质

丙炔基-三聚乙二醇结构中的炔基单元可在金属铜催化的作用下和叠氮化钠等物质发生点击反应，也可在金属钯铜协同催化的作用下和芳基卤代物等发生交叉偶联反应得到相应的内炔烃类衍生物。丙炔基-三聚乙二醇结构中的醇羟基单元可在适当的氯硅烷保护基的作用下进行硅醚类化反应。

制备方法

图1 丙炔基-三聚乙二醇的制备方法

在一个干燥的反应烧瓶中将二甘醇（2.00 g, 1.9 mmol）加入到叔丁醇钾在干燥的四氢呋喃中的悬浮液（116 g,1 mol）中，在0°C N2气氛下。将反应混合物在20°C下搅拌30分钟。然后往上述反应混合物中缓慢地加入丙炔溴（1.40 g, 0.94 mmol）。将所得到的混合物在80°C下搅拌反应大约18小时，反应结束后将所得的反应混合物进行过滤处理以除去不溶性沉淀物质，所得的滤液在真空下进行减压浓缩，所得的剩余物通过硅胶柱层析法纯化（石油醚：乙酸乙酯= 50/1 ~ 0:1）即可得到目标产物分子丙炔基-三聚乙二醇。[1]

缩合反应

图2 丙炔基-三聚乙二醇的缩合反应

在一个干燥的反应烧瓶中将二甲氨基吡啶 （0.1 g, 0.82 mmol）加入到1-金刚烷乙酸（1.00 g, 5.15 mmol）和丙炔基-三聚乙二醇（1.27 g,6.18 mmol）的二氯甲烷（25 mL）溶液中，室温下。将反应液冷却至0℃，然后往上述反应混合物中缓慢地加入DCC （1.27 g, 6.18 mmol）。将所得混合物在0°C下搅拌反应大约30分钟，然后在室温下搅拌一夜。用水淬灭反应混合物，然后用乙酸乙酯萃取水层两次。用盐水洗涤合成的提取物，所得的有机层在无水Na2SO4上干燥，过滤浓缩滤液。在硅胶上对粗产物进行柱色谱纯化即可得到目标产物分子。[2]

参考文献

[1] Xie, Hang;et al, European Journal of Medicinal Chemistry (2020), 204, 112512.