3-叠氮基丙胺的酰化与缩合反应

3-叠氮基丙胺，英文名为3-Azido-1-propanamine，常温常压下为淡黄色液体，具有显著的碱性和较高的化学反应活性，它是一种直链型的双官能团化的物质，主要用作聚合物的合成单体，可用于树枝状聚合物的结构改性研究与制备。

理化性质

3-叠氮基丙胺结构中的氨基单元具有显著的亲核性，它可在碱性条件下和烷基羧酸类物质双琥珀酰亚胺辛二酸酯发生缩合反应得到相应的酰胺衍生物。3-叠氮基丙胺也可在三乙胺的作用下和磺酰氯类物质等酰氯化合物发生缩合反应得到相应的磺酰胺衍生物。

酰化反应

图1 3-叠氮基丙胺的酰化反应

在一个干燥的反应烧瓶中将磺酰氯（2.0 g, 7.4 mmol）溶解在干燥的二氯甲烷（20 mL）中，然后往上述反应混合物中缓慢地加入3-叠氮基丙胺（0.75 g, 7.4 mmol）和Et3N （0.75 g, 7.4 mmol）。然后在搅拌的条件下将反应混合物加热至回流反应大约48小时。将混合物冷却至室温，然后向上述反应混合物中缓慢地加入水并用二氯甲烷（3 × 10 mL）提取溶液。用饱和NaCl溶液（2 × 10 mL）洗涤，收集所得的有机层并用无数硫酸钠进行干燥处理。过滤除去干燥剂并将所得的滤液在真空下进行浓缩处理，所得的剩余物通过硅胶柱层析法进行分离纯化即可得到目标产物分子。[1]

缩合反应

图2 3-叠氮基丙胺的缩合反应

将六氟磷酸氮杂苯并三唑四甲基脲铵（38 mg, 0.10 mmol）和DIPEA （43.5 μL, 0.25 mmol）加入到溶解于干燥DMF溶液中（0.2 mL）的羧酸（8.5 mg, 0.050 mmol）溶液中。所得的反应混合物在室温下搅拌反应大约1小时后，往上述反应混合物中缓慢地加入3-叠氮基丙胺（4.9 μL, 0.050 mmol）。所得的反应混合物在室温下搅拌反应大约3天后，通过硅胶柱色谱法（33%乙酸乙酯在己烷中）纯化即可得到目标产物分子。[2]

参考文献

[1] Sanchez-Bodon, Julia; et al, RSC Advances (2024), 14(20), 14289-14295.

[2] Li, Manshu; et al, ACS Central Science (2024), 10(8), 1609-1618.