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次氮基三乙酸三钠盐的应用

发布日期:2025/2/27 9:46:27

介绍

次氮基三乙酸三钠盐的分子式为C₆H₁₁NNa₃O₆,外观为白色固体粉末,易溶于水。

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次氮基三乙酸三钠盐

应用

次氮基三乙酸三钠盐(nitrilotriacetate)是一种多齿配体,能够与金属离子形成稳定的配合物。NTA与Fe³⁺配位,形成了 [Fe(nta)Cl2]²⁻ 配合物。这种配合物具有良好的催化活性,能够有效催化硫醇的氧化反应。这种配位结构通过其三个羧基与Fe³⁺配位,形成一个稳定的六配位结构,NTA 配体的引入使得 [Fe(nta)Cl2]²⁻ 配合物在空气中稳定,并且在水和多种有机溶剂中具有良好的溶解性[1]。以下将介绍次氮基三乙酸三钠盐和Fe3+配合物的合成、催化性能和电化学性质。

合成 [Fe(nta)Cl2]²⁻配合物

文章中详细描述了使用NTA合成 [Fe(nta)Cl2]²⁻配合物的两种方法:第一种反应物为FeCl3·6H2O和Et4NCl,溶剂为DMF,将FeCl3·6H2O和Et4NCl溶于DMF中,加入次氮基三乙酸三钠盐,反应后通过乙醚稀释沉淀产物,最终得到黄色粉末,产率为79%。第二种反应物为FeCl3·6H2O 和次氮基三乙酸三钠盐,溶剂为吡啶。将NTA三钠盐溶于吡啶中,加入 FeCl3·6H2O,反应后通过乙腈层析得到黄色晶体,产率为87%。

催化氧化反应

次氮基三乙酸三钠盐配合物[Fe(nta)Cl2]²⁻ 在催化硫醇和二硫醇的氧化反应中表现出高效的催化活性:在空气中,[Fe(nta)Cl2]²⁻ 能够将硫醇氧化为二硫化物,反应通常在12小时内完成。二硫醇被氧化为线性和环状的寡聚二硫化物,产物的终端基团取决于反离子(cnt)。例如,1,3-丙二硫醇被氧化为相应的二硫化物寡聚体,产率高达 92%。

电化学性质

文章还研究了 [Fe(nta)Cl2]²⁻ 配合物的电化学性质,发现其在甲醇中具有准可逆的氧化还原行为,E1/2 为 -0.035 V(相对于 SCE),而在水中则表现出不可逆的还原峰。这表明次氮基三乙酸三钠盐和三氯化铁的配合物在醇类溶剂中能够有效参与氧化还原循环,适合催化硫醇的氧化反应。

参考文献

[1]Walters, Marc A.; Chaparro, Jacqueline; Siddiqui, Talha; Williams, Florence; Ulku, Caleb; Rheingold, Arnold L.[Inorganica Chimica Acta, 2006, vol. 359, # 12, p. 3996 - 4000]

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