高纯1-溴芘的制备

介绍

1-溴芘的分子式为C₁₆H₁₀Br，外观为黄色晶体粉末。微溶于水，易溶于有机溶剂（如乙醇、乙醚、氯仿、二氯甲烷）。它是一种重要的有机合成中间体，常用于合成多环芳烃化合物、染料、香料和药物中间体。

图一 1-溴芘

合成

制备

1 .1、在2000ml反应瓶中加入202g芘(1mol)和二氯甲烷1000ml，搅拌5分钟，再分次加入(分5次，在60分钟内完成加入)142 .8g二溴海因(0 .5mol)，使用水浴控制反应瓶内液体的温度控制在不超过25℃，将反应瓶内的混合物保温于20～25℃，采用HPLC监控，使其充分发生反应(约反应30分钟左右) ；

1 .2、向反应瓶内的液体中加入1000ml水，静置，使容器内的液体分层，带分层完成后，倾倒掉上层液体，将下层液体减压(-0 .095MPa的压力)、浓缩(40℃的温度进行浓缩)至干后，再向容器内加入1000ml乙醇，再升温直至容器内的混合物回流(约80℃)反应30分钟， 再降温至20℃左右(一般为18℃至22℃即可)从而实现结晶，最后过滤、干燥(60℃干燥至恒重)，得到类白色的固体1-溴芘粗品270g。收率：96 .4％。

纯化

1)、在2000ml反应瓶中加入280g1-溴芘粗品(1mol)和乙醇1000ml， 搅拌5分钟形成悬浮液，再加入252g苦味酸(1 .1mol) ，升温至30～40℃，此时悬浮液体由黄色慢慢变成砖红色的结晶，于30～40℃搅拌3小时，即可停止搅拌，过滤，得到砖红色的1-溴芘的苦味酸的络合物。

2)、将上述1-溴芘苦味酸的络合物悬浮在1000ml二氯甲烷中，搅拌下加入质量浓度10％的氢氧化钠溶液(氢氧化钠溶液的用量约为500g) ，搅拌30分钟，固体会慢慢溶解。静置分层，分出二氯甲烷层，常压回收二氯甲烷，瓶内温度60℃，二氯甲烷蒸干后， 加入1000ml的乙醇升温至回流(回流温度为75-78℃)反应30分钟，再将得到的混合液降温至18℃至22℃从而实现结晶，最后将混合液过滤、干燥(80℃干燥至恒重) ，即得到1-溴芘纯品，重量258g，收率92 .1％。含量99 .9269％。同时水相(即，过滤所得的滤液)用10％盐酸调节pH至中性，会有固体析出，过滤， 所得滤饼为回收的苦味酸，得到苦味酸250g，苦味酸收率99％。

参考文献

[1]宋文志,吴清来.高纯度OLED中间体1-溴芘的合成法[P].江苏省:CN201810181529.6,2021-03-02.