甲磺酸-2-(二叔丁基膦基)-3,6-二甲氧基-2',4',6'-三异丙基-1,1'-联苯(2-氨基-1,1'-联苯-2-基)钯(II)的应用

介绍

甲磺酸-2-(二叔丁基膦基)-3,6-二甲氧基-2',4',6'-三异丙基-1,1'-联苯(2-氨基-1,1'-联苯-2-基)钯(II)化学式为C44H63NO5PPdS，外观为棕色粉末。

图一 甲磺酸-2-(二叔丁基膦基)-3,6-二甲氧基-2',4',6'-三异丙基-1,1'-联苯(2-氨基-1,1'-联苯-2-基)钯(II)

应用

甲磺酸-2-(二叔丁基膦基)-3,6-二甲氧基-2',4',6'-三异丙基-1,1'-联苯(2-氨基-1,1'-联苯-2-基)钯(II)可以被用作钯催化剂前体，用于多种芳基和杂芳基卤化物的羟基化反应。它参与了芳基和杂芳基卤化物的羟基化反应，该方法适用于多种芳基和杂芳基卤化物，包括：电子富集和电子贫乏的芳基溴化物、立体位阻较大的芳基溴化物、含有羰基和腈基等官能团的芳基卤化物、多种杂芳基卤化物，如喹啉、吲哚、苯并噻吩、苯并呋喃等。使用 1（2 mol%）和 L5（2 mol%）作为催化剂。在1,4-二氧六环或四氢呋喃中进行反应。反应在80°C 或室温下进行，具体取决于底物。使用 KOH 或 CsOH 作为碱。使用 1 和 t-BuBrettPhos（L5）作为配体，实现了芳基和杂芳基卤化物与氢氧化钾（KOH）或氢氧化铯（CsOH）的交叉偶联反应，生成相应的酚类和羟基化杂芳烃。以下两个反应举例：第一个反应是，4-氯茴香醚（4-chloroanisole）与 KOH 的反应：在 80°C 下，使用 20equiv 的水，生成 4-甲氧基苯酚（4-methoxyphenol），产率达到 85%。第二个反应是，1-溴-2,4-二甲基苯（1-bromo-2,4-dimethylbenzene）与 CsOH 的反应：在 室温 下，使用 10equiv 的水，生成 2,4-二甲基苯酚（2,4-dimethylphenol），产率达到 96%。

甲磺酸-2-(二叔丁基膦基)-3,6-二甲氧基-2',4',6'-三异丙基-1,1'-联苯(2-氨基-1,1'-联苯-2-基)钯(II)催化剂带来的优势有以下几点，第一，与传统的铜催化的羟基化反应相比，钯催化的反应条件更为温和；第二，能够处理多种芳基和杂芳基卤化物，包括一些难以反应的底物；第三，仅需 2 mol% 的钯催化剂，相比之前报道的钯催化剂用量（高达 4 mol%）更低；第四，仅使用其作为配体，无需复杂的配体组合[1]。

参考文献

[1]Cheung, Chi Wai; Buchwald, Stephen L. [Journal of Organic Chemistry, 2014, vol. 79, # 11, p. 5351 - 5358]