(1S,2S)-(+)-N-对甲苯磺酰基-1,2-二苯基乙二胺的合成与应用

介绍

(1S,2S)-(+)-N-对甲苯磺酰基-1,2-二苯基乙二胺的化学式为C21H22N2O2S，外观为白色结晶粉末。

图一 (1S,2S)-(+)-N-对甲苯磺酰基-1,2-二苯基乙二胺

合成

向装有温度探头、磁力搅拌棒、氮气入口和加料漏斗的2-L三颈圆底烧瓶中加入(1S,2S)-(+)-N-对甲苯磺酰基-1,2-二苯基乙二胺（20 g，0.094 mol）和二氯甲烷（160 mL）。将混合物冷却至0-3℃，在保持温度低于5℃的同时滴加1M氢氧化钠溶液（160 mL）。在2小时内向该混合物中滴加甲苯磺酰氯（17.9g，0.094mol）的二氯甲烷（320mL）溶液。将两相混合物在0-5℃下再搅拌1小时，通过TLC（50%EtO-Ac/庚烷，UV）认为反应完成。分离各相，用水（2 x 320 mL）和盐水（320 mL）洗涤有机相，用硫酸钠干燥并浓缩成粗固体。在70-80℃下将固体溶解在甲苯（200 mL）中，并在保持该温度的同时分批加入庚烷（300 mL）。将所得浆料在20-25℃下冷却并搅拌1小时，然后在0-5℃下冷却和搅拌10分钟。过滤固体，用50%的甲苯庚烷溶液（3 x 1床体积）洗涤，得到白色粉末状化合物2009（30.24 g，88%）[1]。

图二 (1S,2S)-(+)-N-对甲苯磺酰基-1,2-二苯基乙二胺的合成

应用

向装有温度探头、机械搅拌器、加料漏斗和氮气入口的1升氮气冲洗三颈圆底烧瓶中加入化合物[Ru(p-cymene)Cl2]2（10.4克，0.017摩尔）、化合物(1S,2S)-(+)-N-对甲苯磺酰基-1,2-二苯基乙二胺（12.5克，0.034摩尔）、氢氧化钾（14.14克，0.252摩尔）和无水二氯甲烷（217毫升）。将该混合物在20-25℃下搅拌10分钟，然后在保持温度低于30℃的同时逐滴加入水（217 mL）。将所得混合物搅拌15分钟，分离各相。用水（217mL）洗涤有机相，用硫酸钠干燥，过滤。滤液经氢化钙（4.2g）分批干燥，固体经硅藻土过滤，用无水二氯甲烷洗涤。滤液在真空下浓缩，得到紫色固体化合物[Ru(η6-p-cymene)(HNC(Ph)C(Ph)NTs)]（20g，98%）[1]。

图三 (1S,2S)-(+)-N-对甲苯磺酰基-1,2-二苯基乙二胺的应用

参考文献

[1]GJORSTRUP ,Per,SCHWARTZ , et al.COMPOSITIONS AND METHODS FOR THE TREATMENT OF INFLAMMATION[P].US2010030813,2010-10-21.