N-[1,1'-联苯-4-基]-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺的合成

介绍

N-[1,1'-联苯-4-基]-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺的化学式为C27H23N，它的分子结构中含有联苯基团和芴基团，可以用于有机合成。

图一 N-[1,1'-联苯-4-基]-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺

合成

在氩气气氛下，将[Pd（IPr*me）（acac）Cl]、9,9-二甲基-9H-芴-2-胺（1.1 mmol）和4-溴-1,1'-联苯（1 mmol）装入干燥的1,4-二恶烷（1 mL）中的玻璃小瓶中，并用装有阿塞普坦的螺帽密封。随后在室温下在氩气下注入LiHMDS（1.1 mmol），然后将反应混合物在110℃下回流3小时。在此之后，蒸发二恶烷，将粗产物溶解在CH2Cl2中。将溶液在覆盖有硅藻土的硅胶垫上过滤，用CH2Cl2洗脱。硅胶层析后，得到纯配合物N-[1,1'-联苯-4-基]-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺[1]。

图二 N-[1,1'-联苯-4-基]-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺的合成

将反应器中的2 L 50.0 g联苯-4-胺（330 mmol）、2-溴-9,9-二甲基-9H-芴43.2 g（276 mmol）、乙酸钯1.2 g（5.6 mmol）、磷化物6.4 g（11.02 mmol）、126 g（386 mmol）碳酸铯加入1000 mL甲苯中，在回流下搅拌24小时。通过冷却至室温完成反应后，过滤并在减压下用甲苯浓缩。通过柱色谱法分离，得到57gN-[1,1'-联苯-4-基]-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺（收率91%）[2]。

图三 N-[1,1'-联苯-4-基]-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺的合成2

将2-氯-9,9-二甲基-9H-芴（50.0 g，218.6 mmol）溶于圆底烧瓶中的甲苯 （1,093 mL） 中后，加入4-氨基联苯（35.7 g，218.6 mmol）、Pd2（dba）3（6.0 g，6.6 mmol）、P（t-Bu）3（2.7 g，13.1 mmol）和 NaOt-Bu（42.0 g，437.2 mmol），并在 80°C 下反应。反应完成后，用CH2Cl2和水萃取所得物，有机层用MgSO4干燥并浓缩，所得有机物经硅胶柱重结晶，得58.2 g产品N-[1,1'-联苯-4-基]-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺（收率：73.6%）[3]。

图四 N-[1,1'-联苯-4-基]-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺的合成3

参考文献

[1]Tian X ,Lin J ,Zou S , et al.[Pd(IPr*R)(acac)Cl]: Efficient bulky Pd-NHC catalyst for Buchwald-Hartwig C-N cross-coupling reaction[J].Journal of Organometallic Chemistry,2018,861125-130.

[2]SUN B Y ,JIN S L ,HYANG B L , et al.AN ELECTROLUMINESCENT COMPOUND AND AN ELECTROLUMINESCENT DEVICE COMPRISING THE SAME[P].KR20140057850,2015-11-24.

[3]LEE W J ,KIM S D ,OH J H , et al.COMPOUND FOR ORGANIC ELECTRIC DEVICE, ORGANIC ELECTRIC DEVICE USING THE SAME, AND ELECTRONIC DEVICE THEREOF[P].US202017597873,2022-08-11.