戊烷溴化镁的制备与偶联反应

戊烷溴化镁，英文名为n-Pentylmagnesium bromide，是一种烷基格式试剂，常用其四氢呋喃或者乙醚溶液，具有较强的吸湿性和潮解性。戊烷溴化镁主要用作有机合成中间体和基础化学原料，可由正戊基溴和金属镁单质通过加成反应制备得到，该物质常用于在目标有机分子结构中引入一个正戊基单元。

理化性质

戊烷溴化镁结构中的戊基单元具有显著的亲核性，它可与常见的醛酮类物质等发生亲核加成反应得到相应的醇类衍生物。戊烷溴化镁可与芳基卤代物等在金属镍催化的作用下发生交叉偶联反应得到相应的戊基取代的芳烃类衍生物。

制备方法

戊烷溴化镁是一种格式试剂，它可由正戊烷基溴和镁粉在乙醚溶液中通过加热回流反应制备得到。

图1 戊烷溴化镁的制备方法

将1-溴戊烷（18.6 mL, 150 mmol， 1当量）加入含镁的无水乙醚（150 mL）悬浮液（10.9 g, 450 mmol， 3当量）中。将反应混合物加热至回流并在回流状态下搅拌反应大约30分钟。将混合物冷却至室温，所得的溶液即为目标产物戊烷溴化镁的乙醚溶液。[1]

偶联反应

图2 戊烷溴化镁的偶联反应

将1-（4-氟苯基）萘（0.25 mmol）加入烤箱干燥的密封管和dppe （5.1 mg, 0.0125 mmol）,将密封管转移到手套箱中,向管中加入Ni(COD)2（3.4 mg, 0.0125 mmol）。在反应混合物中加入异丙醚（1.0 mL），将反应混合物搅拌3分钟然后加入2.0 M的戊烷溴化镁在乙醚（0.5 mmol）中的溶液。用特氟龙涂层的螺旋盖密封反应瓶，并从手套箱中取出，让反应混合物在100°C下搅拌反应大约40小时后，将反应混合物冷却至0℃，然后将饱和NH4Cl溶液缓慢加入搅拌反应混合物中。用乙酸乙酯萃取反应混合物三次，浓缩反应混合物，所得的剩余物通过硅胶柱层析法进行分离纯化即可得到目标产物分子（洗脱液：正己烷或正己烷/乙酸乙酯）。[2]

参考文献

[1]  Pauvert, Yann; et al, Organic Letters (2024), 26(29), 6081-6085.

[2] Ho, Yee Ann; et al, Organic Letters (2018), 20(18), 5644-5647.