丁基溴化镁的制备方法

丁基溴化镁，英文名为n-Butylmagnesium Bromide，是一种烷基格式试剂，具有明显的潮解性和水敏感性，它接触到水分容易发生变质分解反应，常用作有机合成中间体，多用于在目标有机分子结构中引入一个正丁基单元。丁基溴化镁可由正丁基溴和金属镁单质通过加成反应制备得到，常保存在乙醚或者四氢呋喃溶液中，该物质可与醛酮类化合物等发生亲核加成反应。

制备方法

图1 丁基溴化镁的制备方法

在惰性气氛（N2）中将镁粉（1.0 g, 0.04 mol）、一个小碘单质晶体和10 mL四氢呋喃（THF）装入含有搅拌棒的250 mL烘干烧瓶中，然后用橡胶隔片密封。在室温下搅拌反应悬浮液，直到碘单质溶解。在20 mL反应瓶中加入nBuBr (2.74 g, 2.15 mL, 0.02 mol)，通过橡胶隔膜将10 mL THF和所得溶液滴入镁悬浮液中。将反应混合物在室温下搅拌3小时，然后将所得的反应混合物在60℃下搅拌3小时。反应结束后将反应混合物冷却至室温即可得到目标产物分子丁基溴化镁的四氢呋喃溶液。[1]

亲核加成反应

图2 丁基溴化镁的亲核加成反应

将溶解于蒸馏干燥的四氢呋喃（120 mL）溶液中的2,2-二氧乙酸乙酯（50 mmol， 1.0当量）通过注射器加入装有磁搅拌棒的500 mL火焰干燥烧瓶中。将得到的澄清溶液冷却至0°C。在THF中加入丁基溴化镁溶液（2.0等量），通过注射器滴入混合物中。让混合物加热到室温，然后将混合物搅拌一夜。用薄层色谱法监测反应完成情况，用饱和NH4Cl （aq）溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取混合物三次，用盐水清洗混合的有机提取物，无水Na2SO4上干燥混合物。过滤混合物，在减压下浓缩混合物，所得的剩余物通过硅胶柱层析法纯化即可得到目标产物分子。[2]

参考文献

[1] Gimeno, Magali; et al, Angewandte Chemie, International Edition 2025,64, e202413566.

[2] Wang, Peigen; et al, Journal of the American Chemical Society (2023), 145(50), 27211-27217.