6-溴-1,4-苯并恶烷的合成与应用

介绍

6-溴-1,4-苯并恶烷的分子式为C8H7BrO2，外观为黄色油状液体。它的分子结构在苯环的6号位置连接一个溴原子（Br），在苯环的1号和4号位置分别连接一个氧原子（O），两个氧原子之间通过一个亚甲基（CH2）连接，形成了一个六元环的苯并恶烷结构。

图一 6-溴-1,4-苯并恶烷

合成

将35 g 1,4-苯并二恶烷和200 ml无水二甲基甲酰胺置于0°C的氩气下。然后分批加入54.9 g N-溴琥珀酰亚胺。在逐渐恢复到室温后，将反应混合物搅拌24小时。减压蒸发掉溶剂，用二氯甲烷洗涤获得的白色固体。滤液用50ml饱和硫酸钠水溶液处理，用50ml饱和氯化钠水溶液洗涤，用硫酸镁干燥。减压蒸发溶剂后，得到黄色油状物6-溴-1,4-苯并恶烷（定量收率）[1]。

图二 6-溴-1,4-苯并恶烷的合成

以4-溴-1,2-苯二醇（化合物a6，1.89g，10mmol）为原料，溶于乙腈（50mL）中，加入1,2-二溴乙烷（1.88g，862μL，10mmol，85°C油浴12小时，减压浓缩除去溶剂，向浓缩液中加入80mL水，用30mL乙酸乙酯萃取三次，合并乙酸乙酯层，用无水硫酸钠除去水，减压浓缩得到化合物6-溴-1,4-苯并恶烷，1.60g，外观为无色油状物，收率75%[2]。

图三 6-溴-1,4-苯并恶烷的合成2

应用

将11 g 6-溴-1,4-苯并恶烷化合物和30 ml无水四氢呋喃置于氩气下，冷却至-78°C。逐滴加入25.6 ml 2.2 M正丁基锂的二恶烷溶液，然后将反应混合物在-78°C.下搅拌1小时。然后滴加10.4 ml氯二苯基膦，温度保持在-60°C。然后反应混合物的温度缓慢升至0°C，在0°C下加入20 ml饱和氯化铵溶液。然后用20 ml饱和氯化钠溶液洗涤有机相2次，用硫酸镁干燥并过滤，减压蒸除溶剂，得到橙色油状物（2,3-二氢-1,4-苯并二恶英-6-基）二苯基膦，其结晶。随后用热己烷洗涤固体，然后过滤掉（产率=90%）[1]。

图四 6-溴-1,4-苯并恶烷的合成3

参考文献

[1]Paule D D S ,Champion N ,Vidal V , et al.Novel diphosphines, their complexes with transisition metals and their use in asymmetric synthesis[P].US20040490409,2004-12-23.

[2]孔令义,殷勇,陈婷婷.一种N-卤代乙酰基二苯胺衍生物及其制备方法和医药用途[P].江苏省:CN202211538337.9,2023-04-14.