4-溴-3,3,4,4-四氟-1-丁醇的应用与合成

介绍

4-溴-3,3,4,4-四氟-1-丁醇的分子式为C₄H₅BrF₄O，外观为无色液体。

图一 4-溴-3,3,4,4-四氟-1-丁醇

应用

在氮气吹扫下，向3L烧瓶中加入120g脱氢胆酸（298.12 mmol）、50.7g 1,1'-羰基二咪唑（CDI）和1800 mL甲苯。将混合物在室温下保持2-3小时。将混合物加热至回流，然后在5分钟内加入70.40g 4-溴-3,3,4,4-四氟丁-1-醇（312.9mmol）。加热过夜后，混合物慢慢变成琥珀色溶液。将反应冷却至25℃，加入分液漏斗中，然后用水（10X800ml）洗涤，直至pH值等于去离子水的pH值。向顶部（琥珀色）甲苯层中加入MgSO4和15g活性炭。将该混合物搅拌2小时，然后过滤。减压除去滤液（甲苯），得到白色固体。将该固体在70℃下真空干燥18小时，得到136g产物（75%收率）[1]。

图二 4-溴-3,3,4,4-四氟-1-丁醇的应用

合成

在氩气保护下，向反应釜中加入1,2-二溴四氟乙烷（1.0 mol，1.0当量）、二异丙基乙胺（2.0 mol，2.0当量）、1,4-二恶烷（2 L），将反应溶液冷却至0°C，缓慢加入FeCl3（0.1 mol，0.1当量），搅拌30分钟后，将反应液冷却至-10°C，滴加格氏试剂（1.0 mol格氏试剂溶解在2 L THF中），并在-10°C下搅拌5小时。GC监测反应，当原料1,2-二溴四氟乙烷的转化率达到80%以上时，加入饱和氯化铵水溶液（2L）淬灭反应，同时保持反应体系温度低于10°C，用叔甲基醚（2L×3）萃取，用水（1L×3）洗涤有机相，用7%氯化钠溶液（0.5L×1）洗涤，浓缩除去溶剂，得到棕色液体。向棕色液体中加入2L四氢呋喃和2M盐酸（1L），在室温下搅拌16小时，加入叔甲基醚进行萃取（2L×3），用水（2L×2）洗涤有机相，用7%氯化钠溶液（0.5L×1）洗涤，浓缩得到棕色油状物。加入1.5L甲醇溶解棕色油。将反应溶液冷却至-10°C，加入硼氢化钠（0.5mol，0.5当量），在0°C下搅拌2小时，加水（2L）淬灭反应，用乙酸乙酯（2L×3）萃取，用水（1L×3）洗涤有机相，用7%氯化钠溶液（1L×1）洗涤，浓缩得到棕色油状粗产物。在填充柱上通过真空蒸馏纯化棕色油，收集64°C-66°C和20mm Hg下的馏分。产物为无色液体4-溴-3,3,4,4-四氟-1-丁醇，有特殊气味，GC纯度>98%[2]。

图三 4-溴-3,3,4,4-四氟-1-丁醇的合成

参考文献

[1]Aqad ,Emad,Li , et al.Cholate photoacid generators and photoresists comprising same[P].EP10194457,2016-08-10.

[2]吴浩然,林进.一种四氟乙烷含氟材料的合成方法[P].江苏省:CN202410265661.0,2024-06-14.