6-氨基-1,4-苯并二氧杂环的合成与应用

介绍

6-氨基-1,4-苯并二氧杂环的分子式为C₈H₉NO₂，外观为棕色至黑色粘性液体。

图一 6-氨基-1,4-苯并二氧杂环

合成

为了评估Pd/Cu BDC MOF-珍珠岩的催化性能，将硝基芳烯（1 mmol）和Pd/Cu BDC-MOF珍珠岩（0.02 g）装入含有H2O：乙醇（1:1）混合物（8 mL）的反应容器中。然后，在40°C下搅拌反应混合物，并吹扫压力为1巴的氢气。通过TLC监测反应，反应完成后，冷却混合物并分离Pd/Cu BDC MOF珍珠岩。溶剂蒸发后得到产物6-氨基-1,4-苯并二氧杂环，用乙醇洗涤重新覆盖的催化剂数次，并在80°C的烘箱中干燥过夜。通过GC分析估算了氢化反应的收率[1]。

图二 6-氨基-1,4-苯并二氧杂环的合成

应用

在室温下，向手套箱中的15mL反应管中加入络合物Ir3（0.5mol%）、KOtBu（75mol%）、醇（0.5mmol）和胺（0.5mm mol）。然后把管子关上，从手套箱里拿出来。将反应混合物在80°C下搅拌12小时。冷却至室温后，用乙酸乙酯稀释反应混合物，过滤并真空干燥。用石油醚和乙酸乙酯（80:1）的适当混合物通过硅胶柱色谱法（300-400目）纯化产物N-苄基-2,3-二氢苯并[b][1,4]二恶英-6-胺[2]。

图三 6-氨基-1,4-苯并二氧杂环的应用

将2,3-二氢-苯并[1,4]二氧杂环己烷-6-胺（1.51 g，10 mmol）和NaHCO3（1.68 g，20 mmol）在丙酮/水（1:1，40 mL）中的混合物冷却至00℃，并逐滴加入氯甲酸苄酯（1.05 eq）。将混合物在00℃搅拌1小时，在室温下搅拌1小时。真空蒸发丙酮，混合物在乙醚和水之间分配。用盐水洗涤有机相，用MgSO4干燥并浓缩，得到无色固体的苄基保护的（2,3-二氢-苯并[1,4]二恶英-6-基）-氨基甲酸苄酯（2.8g，98%收率）[3]。

图四 6-氨基-1,4-苯并二氧杂环的应用2

参考文献

[1]Samahe S ,Fatemeh K .Palladated composite of Cu-BDC MOF and perlite as an efficient catalyst for hydrogenation of nitroarenes[J].Journal of Molecular Structure,2022,1250(P1):

[2]Xinshu F ,Ming H .Effect of the ancillary ligand in N-heterocyclic carbene iridium(III) catalyzed N-alkylation of amines with alcohols[J].Polyhedron,2021,205(prepublish):115289-.

[3](FR) C H (CH) G R (FR) J S , et al.CYCLOHEXYL OR PIPERIDINYL CARBOXAMIDE ANTIBIOTIC DERIVATIVES[P].WO2007IB51002,2007-9-27.