4-硝基苯磺酰胺的合成

简介

4-硝基苯磺酰胺在室温下为淡黄色粉末，该分子上有一个硝基基团，具有强的吸电子性。因此，使得该分子的苯环上具有较低的电子云密度。据此，极大的提高了4-硝基苯磺酰胺的反应活性。此外，除了硝基基团外，还有苯环、磺酸基、其中磺酸基也是一个重要的关键活性基团。4-硝基苯磺酰胺的合成方法较多，目前其已经能够工业化生产。

4-硝基苯磺酰胺的性状

合成

方法一：将4-硝基苯磺酰氯溶解在5mlTHF中。在0°C下向混合物中滴加1.7mlNH3溶液。在室温下搅拌所得混合物2小时。用浓盐酸酸化混合物。0°C下的HCl至pH=~2。通过旋转蒸发器去除有机溶剂。用乙酸乙酯萃取水悬浮液。用饱和NaHCO3溶液、水和盐水洗涤合并的提取物。用Na2SO4干燥合并的提取物。过滤有机相。浓缩滤液，得到4-硝基苯磺酰胺[1]。

方法二：将365.3mg噻吩-2-磺酰氯溶解在5mlTHF中，在0°C下向其中滴加1.7mlNH3溶液。将所得混合物在室温下搅拌2小时，并用浓盐酸酸化。0°C下的HCl至pH=~2。通过旋转蒸发除去有机溶剂，用乙酸乙酯萃取水悬浮液。合并提取物并用饱和NaHCO3溶液、水和盐水洗涤。用Na2SO4干燥，过滤有机相，浓缩滤液，得到标题化合物212mg（65%），为白色固体。按照噻吩-2-磺酰胺YG1-030的程序制备4-硝基苯磺酰胺，不同之处在于使用4-硝基苯磺酰氯，得到1.953g（96.6%）淡黄色固体状标题化合物4-硝基苯磺酰胺[2]。

方法三：在室温下搅拌H5IO6（4.6g，20mmol）、氢氧化乙酸铬（III）[11mg，2.5mol%的Cr（III）]和N，N-二烷基磺酰胺（2mmol）在MeCN（50mL）中的混合物。通过TLC监测反应。过滤反应混合物，通过旋转蒸发浓缩滤液。用EtOAc（120mL）提取残渣。用饱和碳酸氢钠溶液、饱和Na2S2O3溶液和盐水洗涤。用硫酸镁干燥。通过旋转蒸发去除溶剂。通过快速色谱法纯化所得残余物，并用EtOAc己烷（1:8）洗脱得到标题化合物4-硝基苯磺酰胺[3]。

参考文献

[1]Cu(II)-catalyzed decarboxylation/elimination of N-arylsulfonyl amino acids to primary aryl sulfonamides By: Zhou, Liandi; et al Synthetic Communications (2016), 46(15), 1299-1306.

[2]Imido Transfer from Bis(imido)ruthenium(VI) Porphyrins to Hydrocarbons: Effect of Imido Substituents, C-H Bond Dissociation Energies, and RuVI/V Reduction Potentials By: Leung, Sarana Ka-Yan; et al Journal of the American Chemical Society (2005), 127(47), 16629-16640.

[3]Imido Transfer from Bis(imido)ruthenium(VI) Porphyrins to Hydrocarbons: Effect of Imido Substituents, C-H Bond Dissociation Energies, and RuVI/V Reduction Potentials By: Leung, Sarana Ka-Yan; et al Journal of the American Chemical Society (2005), 127(47), 16629-16640.