对叔丁基苄硫醇的合成与应用

简述

对叔丁基苄硫醇是一种分子式为C₁₁H₁₆S，分子量为180.307的有机化合物，性状为无色至黄色液体，相对密度接近于水，约为0.966 g/mL at 25 ℃(lit.)。该物质最主要的应用是用于农药哒螨灵的合成或其他有机合成[1]，产物哒螨灵是一种使用范围较广，毒性低，击倒速度快，药效长而很有发展前途的新一代杀螨剂，目前国内已有许多农药厂开始生产[2]。

合成方法

利用精馏方法纯化对叔丁基氯化苯，再与硫脲反应生成锍脲盐酸盐，并用水洗方法纯化锍脉盐后与氢氧化钠水解，分层过滤可以得到目标产物对叔丁基苄硫醇，收率为90%，含量＞99%[3]。此外，采用黄药与对叔丁基苄氯酯化反应生成黄原酸酯，再用乙胺氨解亦可得到硫氨酯和对叔丁基苄硫醇。考察了温度、酯化时间、氨解时间、黄药摩尔比、乙胺摩尔比对反应的影响。结果表明，在常温下酯化4h、氨解2h、黄药和乙胺与对叔丁基苄氯摩尔比为1. 1∶1. 1∶1为最佳条件。通过单矿物浮选实验、吸附量测定实验、接触角测定、红外光谱分析、XPS分析等手段，对对叔丁基苄硫醇捕收剂进行浮选性能和浮选机理的研究。结果表明，对叔丁基苄硫醇在矿物表面发生了化学吸附[4]。

应用

纳米化学领域公开了一种手性银纳米团簇及其制备和应用，其中所述手性银纳米团簇的分子式为：Ag₄₀(TBBM)₂₂(CH₃COO)₁₀，简写为Ag₄₀，其中TBBM为对叔丁基苄硫醇。本发明Ag₄₀纳米团簇可以灵敏，快速，定量的与手性羧酸类药物(如2-氯丙酸，布洛芬，萘普生，异亮氨酸等)进行反应从而使得手性羧酸类药物的手性信号传递给Ag₄₀纳米团簇，方便进行手性羧酸类药物的含量和手性e.e.值的测定。该反应条件温和，操作简单，底物可以回收利用且普适性较广[5]。

有机合成领域，以2-叔丁基-4,5-二氯-3(2H)-哒嗪酮，对叔丁基苄硫醇为原料可以合成2-叔丁基- 5-(4-叔丁基苄硫基)-4-氯-3(2H)-哒嗪酮。具体地，采用二氯哒嗪酮法，分别用甲醇钠和氢氧化钠为缚酸剂，反应温度控制在25℃左右，反应时间约为4h。实验表明两方法效果相近，合成收率在87%～89%。在溶剂套用实验中，甲醇钠作缚酸剂的产品纯度较高[6]。

参考文献

[1]邹赣生,胡志强,胡斌.脲盐法合成对叔丁基苄硫醇的研究[J].江西化工, 2001(1):2.DOI:10.3969/j.issn.1008-3103.2001.01.006.

[2]费平.对叔丁基苄硫醇的合成[J].江苏农药, 1999(3):2.DOI:CNKI:SUN:NYXD.0.1999-03-005.

[3]张珍明.高纯度对叔丁基苄硫醇的合成[J].化工时刊, 2000, 14(7):3.DOI:CNKI:SUN:HGJS.0.2000-07-016.

[4]王先行,钟宏,王帅,等.对叔丁基苄硫醇的合成与浮选机理研究[J].应用化工, 2018.DOI:CNKI:SUN:SXHG.0.2018-11-002.

[5]朱满洲,独文俊,汪恕欣,等.一种手性银纳米团簇及其制备和应用.CN201911014977.8.

[6]陆坤宏.哒嗪酮合成工艺的研究[D].南京工业大学,2003.DOI:10.7666/d.y566555.