N,N-二甲基三甲基硅胺的工业合成

N,N-二甲基三甲基硅胺，英文名为N,N-Dimethyltrimethylsilylamine，常温常压下为透明无色至浅黄色液体，具有一定的碱性和较好的化学稳定性，它对水分较为敏感，可溶于常见的有机溶剂包括低极性的乙醚。N,N-二甲基三甲基硅胺可用作—种高效的甲硅烷基化试剂、钝化剂和反应混合物的除胺剂，在基础化学研究领域中有较好的应用。

工业合成

方法一

有文献报道以三甲基氯硅烷(TMCS)，二甲胺为起始原料，偏三甲苯(TMB)为溶剂，经甲氧基三甲基硅烷催化合成N,N-二甲基三甲基硅胺(DMATMS)。研究人员考察了溶剂比，反应温度，催化剂用量，TMCS加料速度及反应时间对产物收率的影响并对目标化合物进行了FTIR，1HNMR，GC表征。结果表明，当n(TMCS):n(TMB)=1:2，反应温度30℃，催化剂用量0.3 mL，TMCS滴加时间15 min，反应时间60 min时，N,N-二甲基三甲基硅胺的收率90.77%，质量分数97.31%。[1]

方法二

原料的预处理，原料包含三甲基氯硅烷，二甲胺以及溶剂。向烧瓶中加入三甲基氯硅烷，溶剂，充入二甲胺气体获得粗品。粗品的分离，粗品合成中的反应釜加热常压蒸出溶剂后，全接入真空减压抽出剩余的N,N二甲基三甲基硅胺溶剂混合物，混合物用液氮冷却的接收罐接收，接收所得混合物加热除去其中的溶剂。粗品的纯化，粗品在手套箱中倒入加入沸石的单口带温套烧瓶中进行精馏，加热升温，目标产品接收，得到的N,N-二甲基三甲基硅胺含量在99.5%以上，并且通过ICPMS检测，纯度高达99.9999%。[1]

胺化反应

图1 N,N-二甲基三甲基硅胺的胺化反应

在一个干燥的反应烧瓶中将DBU （0.6 mmol， 1.2当量）加入到2-烯丙氧基-1-硝基环己烷（0.5 mmol， 1当量）的无水二氯甲烷 （5ml）搅拌溶液中，控制反应体系的反应温度为0°C。将反应混合物在0°C氩气下搅拌15分钟，然后将N,N-二甲基三甲基硅胺 （1mmol， 2等量）加入到上述反应混合物中，控制反应体系的温度为0℃。将反应混合物在氩气下从0℃搅拌至室温4小时，反应结束后将反应混合物通过硅胶柱层析法进行分离纯化即可得到目标产物分子。[2]

参考文献

[1] 马江权.N,N-二甲基三甲基硅胺的合成及表征[J].精细化工,2014,31(6):4.

[2] Dumez, Estelle; et al, Chemistry - A European Journal 2009,15,12470-12488.