2-溴-4,6-二甲基苯胺的合成应用

发布日期:2025/2/5 10:05:44

介绍

2-溴-4,6-二甲基苯胺的化学式为C₈H₁₀BrN，外观为无色或淡黄色晶体，分子结构含有氨基和溴原子，能够发生取代反应。

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图一 2-溴-4,6-二甲基苯胺

合成应用

将含有磁力搅拌棒的干燥和精氨酸Schlenk管装入2-溴-4,6-二甲基苯胺（1mmol）、芳基硼酸（1.5mmol）、3mL适当的溶剂、碱（3mmol）和催化剂。将烧瓶抽真空，用氩气回填，并在磁力搅拌器上放入油浴（保持在适当温度）中16小时。向反应混合物中加入20mL水，用二氯甲烷（3×10mL）萃取产物，将合并的有机层用MgSO4干燥，过滤，蒸发溶剂，通过柱色谱分离产物。收益率：64-99%[1]。

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图二 2-溴-4,6-二甲基苯胺的合成应用

2-溴-4,6-二甲基苯胺（0.05摩尔）、H2O（100毫升）和37%水溶液的混合物。在搅拌的同时将HCl（100mL）加热至8000。将混合物搅拌30mm，然后在冰/水浴上冷却至000。加入NaNO2（0.055 mol），保持内部温度低于10°C。将所得澄清的橙色溶液在0°C下搅拌30 mm，然后加入Kl（0.055mo1）作为H2O（50 mL）溶液，保持内部温度低于10°C。使黑色悬浮液达到室温并搅拌12小时。用DCM萃取悬浮液，用水和盐水洗涤，用Mg2SO4干燥，真空浓缩溶液得到棕色残留物，通过柱色谱法（己烷）纯化，得到黄橙色油状化合物1-溴-2-碘-3,5-二甲基苯（60%）[2]。

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图三 2-溴-4,6-二甲基苯胺的合成应用2

向25 mL RB烧瓶中装入2-溴-4,6-二甲基苯胺（1 mmol）、二苯乙炔（1.5 mmol）、LiOH·H2O（4 mmol）和催化剂（5在2 mL N，N-二甲基甲酰胺中的0.001 mol%）。将反应混合物在130°C下搅拌20小时。将反应混合物冷却至室温，用乙酸乙酯（20mL）稀释，并用盐水洗涤。将合并的有机相用无水Na2SO4干燥。除去溶剂后，残余物在硅胶上用乙酸乙酯和己烷进行柱色谱，得到高纯度的吲哚产物5,7-二甲基-2,3-二苯基-1H-吲哚[3]。

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图四 2-溴-4,6-二甲基苯胺的合成应用3

参考文献

[1]M. O D ,Katarzyna K ,Liliana M , et al.Readily available catalysts for demanding Suzuki-Miyaura couplings under mild conditions[J].Tetrahedron,2016,72(42):6668-6677.

[2]SCHWAB ,Georg M,SANCHEZ-SANCHEZ , et al.GRAPHENE NANORIBBONS WITH CONTROLLED ZIG-ZAG EDGE AND COVE EDGE CONFIGURATION[P].IB2015050951,2015-08-20.

[3]Srinivas K ,Saiprathima P ,Balaswamy K , et al.Phosphine-free thiopseudourea-Pd(II) complex catalyzed Larock heteroannulation of 2-haloamines with internal alkynes[J].Journal of Organometallic Chemistry,2013,741-742162-167.