1-溴-2-萘甲醛的制备与偶联反应

1-溴-2-萘甲醛，英文名为1-bromo-2-naphthaldehyde，常温常压下为白色至类白色固体粉末，具有显著的荧光性质与优异的化学转化活性，它不溶于水但是可溶于常见的有机溶剂包括低极性的醚类有机溶剂。1-溴-2-萘甲醛是一种萘甲醛类化合物，主要用作荧光材料分子的制备原料，在有机光电材料的制备领域中有较好的应用。

理化性质

1-溴-2-萘甲醛具有醛类物质和芳基溴类化合物的通用理化性质，其结构中的醛基单元可在碱性条件下和Wittig试剂发生烯基化反应得到相应的萘烯烃类衍生物。1-溴-2-萘甲醛可在过渡金属钯催化的作用下和芳基硼酸类物质等发生交叉偶联反应得到相应的芳基化萘衍生物。

制备方法

图1 1-溴-2-萘甲醛的制备方法

在一个干燥的反应烧瓶中将过氧化苯甲酰（0.75 g, 3 mmol）加入到1-溴-2-甲基萘（3.58 ml, 23 mmol）和NBS （12 g, 67 mmol）在干燥四氯化碳 （250 ml）溶液中，将所得的反应混合物加热至回流并在该环境下搅拌反应大约7小时。通过TLC点板监测反应进度，反应结束后过滤反应混合物并在减压下蒸发。从热乙醇中结晶，将AgNO3溶液（1.7 g, 10 mmol）加入50 ml水中，与1-溴-2-二溴甲基萘溶液（1.89 g, 5 mmol）加入到乙醇 （200 ml）溶液中，反应混合物继续回流搅拌反应大约75 min。通过过滤从热溶液中过滤沉淀物，在减压下浓缩，所得的固体产物用冷乙二醇：水（4:1）洗涤结晶即可得到产品1-溴-2-萘甲醛。[1]

偶联反应

图2 1-溴-2-萘甲醛的偶联反应

在一个干燥的反应烧瓶中将乙基苯（1.05当量）滴入含有1-溴-2-萘甲醛（20.0 mmol）、CuI （2 mol %）、PdCl2 (PPh3)2 （2 mol %）和Et3N （60 mL进行混合。将所得到的混合物在50°C 在N2氛围下搅拌，通过TLC点板监测反应进度，完成反应（通过TLC分析显示）后将反应混合物通过硅藻土进行过滤处理并用乙醚进行冲洗，减压浓缩反应混合物并将所得的剩余物用乙酸乙酯/己烷（5%）在硅胶柱层析上纯化即可得到目标产物分子。[2]

参考文献

[1] Zhang, Jianwei; et al,Angewandte Chemie, International Edition,2018, 57,465-469.

[2] Feng, Tian; et al,Advanced Synthesis & Catalysis,2019,361,1271-1276.