4,4-双(5-甲基-2-苯并唑基)二苯乙烯的性质与制备

理化性质

4,4-双(5-甲基-2-苯并唑基)二苯乙烯又称为荧光增白剂OB-2，英文名：4,4'-Bis(5-methyl-2-benzoxazolyl)stilbene，CAS号：2397-00-4，分子量：442.508，密度：1.2±0.1 g/cm3，沸点：590.9±39.0°C at 760 mmHg，分子式：C30H22N2O2，熔点：336-342°C，闪点：296.7±21.0°C，浅黄色至琥珀色结晶性固体。

简介

4,4-双(5-甲基-2-苯并唑基)二苯乙烯是近年来合成的恶唑荧光增白剂新品种，是和荧光增白剂OB-1结构相似的同系物，也是目前荧光增白剂产品中耐热性最好的品种；不溶于水，微溶于乙醇、N,N-二甲基甲酰胺、苯、甲苯等，在其他有机溶剂中溶解度较小；在聚烯烃上的耐迁移性特别好，泛黄点高，但目前还缺乏单独使用的资料。将OB-1、OB-2(4,4-双(5-甲基-2-苯并唑基)二苯乙烯)、OB-3中的2种或3种按一定比例复配制成荧光增白剂，可得到使用范围更广的俗称塑料增白王的KSN系列产品，所以做好OB-1、OB-2、OB-3的质量控制，特别是对纯度的控制非常重要^[1]。

制备方法^[2]

1、对甲酰基苯甲酸乙酯(I)

在一个装有机械搅拌器、液下温度计的250mL三口圆底烧瓶中，加入57mL冰醋酸、57mL乙酸酐、6.0 g对甲基苯甲酸乙酯(0.037mol)，搅拌使溶解。冰盐浴降温至0~5℃，搅拌下缓慢加入8.5mL浓硫酸。保持温度低于5℃，25min内分批次加入10.0g CrO3(0.10mol)，于0~5℃继续搅拌20min。反应完毕，经后处理得到对甲酰基苯甲酸乙酯浅黄色液体。

2、对乙氧羰基苄基膦酸二乙酯(II)

在250mL的三颈烧瓶中加入已经混合均匀的24.0g对氯甲基苯甲酸(0.14mol)和98mL亚磷酸三乙酯(0.56mol)，搅拌下油浴缓慢加热到170℃，在此温度下反应6h。反应完毕，减压至0.2Pa蒸除过量的亚磷酸三乙酯与沸点低于100℃的液相副产物，反应混合物冷却至室温后加入100mL甲苯，使溶解，水洗(6x100mL)至pH=4~5，减压至0.2Pa蒸除甲苯，得产物：对乙氧羰基苄基膦酸二乙酯37g(理论产量的88%)。

3、4,4'-二苯乙烯二甲酸乙酯(III)

在25~30℃下，将甲醇钠(10.4g,0.19mol)与二甲基甲酰氨(DMF,150 mL)的浆状溶液在15~20min内加入到由20.2g对甲酰基苯甲酸乙酯(0.113mol)与100mL对乙氧羰基苄基膦酸二乙酯(37g,0.123mol)组成的混合物中，搅拌下，冷水浴保持温度25℃反应4h。于25~30℃缓慢加入水，再于此温度范围内搅拌反应1h。过滤、收集产物4,4'-二苯乙烯二甲酸乙酯29.5g，收率80%。

4、4,4-双(5-甲基-2-苯并唑基)二苯乙烯(IV)

在一个装有密封机械搅拌器、氮气入口、温度计和回流冷凝管(带干燥管和尾气吸收装置)的250mL四口圆底烧瓶中，加入10.4 g 4,4'-二苯乙烯二甲酸乙酯(0.032 mol)，9.0g邻氨基对甲苯酚(0.073mol)，200g 1-甲基萘与0.5g四异丙基钛酸酯，油浴加热使溶解，搅拌下缓慢升温至218~220℃，回流18h。反应完毕，将物料自然降温至100℃，趁热将液体物料倾入庚烷与甲苯各为75mL的混合溶剂中，析出沉淀，过滤，异丙醇洗涤，减压干燥得到4,4-双(5-甲基-2-苯并唑基)二苯乙烯。

参考文献

[1]宋艳茹,车玉花. HPLC法测试荧光增白剂OB-1、OB-2、 OB-3的纯度[J]. 染整技术,2020,42(6):47-50. DOI:10.3969/j.issn.1005-9350.2020.06.014.

[2]熊振湖. 4,4′-双(苯并噁唑-2-基)二苯乙烯荧光增白剂(OB-1)的合成[J]. 精细化工,2003,20(10):622-624. DOI:10.3321/j.issn:1003-5214.2003.10.013.