对甲苯磺酸异丙酯的合成方法及含量测定

简介

对甲苯磺酸异丙酯在室温下呈现无色溶液，其表现出多种理化性质。该分子可以溶解于大极性溶剂，比如氯仿，二甲基亚砜和甲醇。它多作为有机中间体用于合成医药和精细化工衍生物。其在室温下稳定，通常储存在阴凉密闭处，保持通风。目前，对甲苯磺酸异丙酯的合成方法众多，但是还未能达到工业化生产。未来，依旧需要探索该分子的合成条件，使其能达到工业化生产。

对甲苯磺酸异丙酯的性状

合成方法

方法一：将Yb（OTf）3（10 mg，16 mmol）加入到Ts2O的CH2Cl2（2 mL）溶液中，搅拌悬浮液10分钟，直至大部分固体溶解。在持续搅拌下，将纯酒精加入溶液中。将混合物倒入饱和NaHCO3水溶液中，反应完成后用CH2Cl2（3×20mL）萃取（TLC监测），干燥合并的有机相（Na2SO4）。蒸发溶剂，用EtOAc-正己烷在硅胶上进行短柱色谱纯化[1]。

方法二：在0°C下，将4-甲基苯磺酰氯（3.8 g）加入到2-丙醇（6.12 ml）的吡啶（6.6 ml）溶液中。将反应混合物在0℃下搅拌2小时，然后在20℃下搅拌16 h。将反应混合物倒入水（150 ml）中，用二氯甲烷萃取。合并的有机相用3M HCl水溶液和饱和NaHCO3洗涤。干燥（MgSO4）并真空浓缩后，得到淡黄色油状标题产物对甲苯磺酸异丙酯。产量：2.89克。MS-ESI：[M+H]+=215[2]。

含量测定

取对甲苯磺酸异丙酯约30mg，精密称定，置100mL量瓶，加流动相溶解并稀释至刻度，摇匀;精密量取0.25mL，置100mL量瓶，用流动相稀释至刻度，摇匀，作为对照品溶液。取供试品约25mg，精密称定，置25mL量瓶，加流动相溶解并稀释至刻度，摇匀，作为供试品溶液。采用InertislODS-3C18(4．6mm×250mm，5μm)为色谱柱;以缓冲液(取磷酸1．0mL，加水1000mL，用三乙胺调pH值至3.0)-乙腈(70∶30)为流动相;流速为1．0mL·min－1;检测波长220nm;柱温30℃;进样量20μL[3]。

参考文献

[1]Comagic, Slobodan; et al. Efficient and mild ytterbium(III)-catalyzed tosylation of alcohols. Synthesis (2004), (6), 885-888.

[2]N. V. Organon. Preparation of 4-phenyl-5-oxo-1,4,5,6,7,8-hexahydroquinolines for treatment of infertility. World Intellectual Property Organization, WO2006117368 A1 2006-11-09.

[3]杨永超,杜宇,何成,等. 高效液相色谱（HPLC）法测定化妆品中对甲苯磺酸异丙酯含量 [J]. 中国口岸科学技术, 2021, (04): 4-9.