2-甲氧基-1-萘基硼酸的合成

介绍

2-甲氧基-1-萘基硼酸化学式为C11H11BO3，外观为灰白色至白色粉末。它是一种有机化合物中间体，可应用于OLED材料、医药和农药行业。

图一 2-甲氧基-1-萘基硼酸

合成

在氮气气氛下，将正丁基锂（7.0mL，2.5M的己烷溶液，18mmol）滴加到-78°C下搅拌的1-溴-2-甲氧基萘（3.78g，15.9mmol）的无水Et2O（60mL）溶液中。将溶液加热至室温并搅拌1小时。在此之后，将烧瓶重新冷却至-78°C，并逐滴加入硼酸三甲酯（2.3mL，21mmol）。在氮气下将混合物温热至室温过夜（18小时）。滴加1M HCl（50mL），并将溶液再搅拌1小时。真空蒸发反应混合物，用二氯甲烷（3×30mL）萃取。合并的有机层用盐水（30mL）洗涤，并用Na2SO4干燥。将溶液过滤并真空浓缩，得到浅棕色固体，将其在戊烷中搅拌2小时，过滤并真空干燥，得到化合物2-甲氧基-1-萘基硼酸（2.64g，82%），为灰白色粉末[1]。

在80°C下真空加热搅拌1小时，活化镁（5.00g，0.21mol），然后冷却至室温。在氮气气氛下加入干燥的THF（20mL）。然后通过套管缓慢加入1-溴-2-甲氧基萘（10.9g，46.3mmol）的THF溶液，得到黑色悬浮液。在添加期间，用热风枪定期加热混合物。然后将溶液在室温下搅拌1小时。通过套管将所得混合物缓慢加入-78°C下硼酸三异丙酯（14.6mL，63.3mmol）的THF（20mL）溶液中。在搅拌过夜（18小时）的同时，将反应混合物温热至室温。加入水（40mL），将悬浮液再搅拌1小时。真空蒸发反应混合物，加入二氯甲烷（100mL）。分离有机层，用二氯甲烷（4×50mL）洗涤水层。将合并的有机提取物用MgSO4干燥并过滤。真空除去溶剂，得到棕色固体，将其在戊烷中搅拌过夜，得到白色粉末状化合物2-甲氧基-1-萘基硼酸（8.04g，86%）[2]。

图二 2-甲氧基-1-萘基硼酸的合成

参考文献

[1]Sweetman A B ,Guiry J P .Axially chiral tridentate isoquinoline derived ligands for diethylzinc addition to aldehydes[J].Tetrahedron,2018.

[2]李显跃,宋文志,吴清来,等.2-羟基萘-1-硼酸的合成方法[P].甘肃省:CN201811380918.8,2019-02-05.