1,4-二苯基-1,3丁二烯的合成

发布日期:2025/1/22 9:05:07

介绍

1,4-二苯基-1,3丁二烯的化学式为C16H14，外观为白色结晶粉末。结构具有两个碳碳双键和两个苯环。

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图一 1,4-二苯基-1,3丁二烯

合成

在将反应容器放置在高压釜中之前，用氮气（1 x 1巴，3 x 10巴）吹扫高压釜。在施加适当的H2压力（压力为加热前的初始压力）之前，用N2（3 x 10 bar）和H2（3 x 20 bar）吹扫高压釜。在将高压釜放入内部之前，对加热块进行预热。在适当的反应时间后，让高压釜冷却至室温并释放H2。在取出反应容器之前，用氮气（3 x 10巴）吹扫高压釜。将反应混合物1,4-二苯基-1,3-丁二炔通过硅胶小塞（1 mL，叔丁基甲基醚作为洗脱剂）过滤，并在减压下去除所有挥发物。随后通过GC或NMR分析反应。然后按照适当底物的指示对粗混合物1,4-二苯基-1,3丁二烯进行纯化[1]。

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图二 1,4-二苯基-1,3丁二烯的合成

依次向Pd（OAc）2（20 mol%）、Cu（OAb）2（2.0当量）、氯化苄（1.0当量）和N，N-二甲基甲酰胺（2.0 mL）的混合物中加入苯乙烯（1.0 mmol），在室温下搅拌30分钟，然后在氧气气氛（1 atm）下在110°C下搅拌10小时。将反应混合物溶解在Et2O（10 mL）中，用盐水（10 mL）洗涤。将有机层干燥（MgSO4），真空浓缩，并用石油醚通过快速硅胶色谱法纯化，得到1,4-二苯基-1,3丁二烯的纯样品，熔点150-151°C[2]。

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图三 1,4-二苯基-1,3丁二烯的合成2

在反应器中，加入N，N，N-三甲基肉桂基三氟甲磺酸铵盐0.2 mmol、苯基苄基砜0.2 mmol、叔丁醇钾0.44 mmol、溶剂甲苯2 mL。加热至100℃，连续搅拌2小时，停止反应并冷却至室温，减压蒸馏出溶剂。粗产物通过柱色谱分离，得到目标产物1,4-二苯基-1,3丁二烯，收率为82%[3]。

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图四 1,4-二苯基-1,3丁二烯的合成3

参考文献

[1]O. N T ,Sebastian K ,F. J T .Copper(I)-catalyzed stereoselective hydrogenation of 1,3-diynes and enynes[J].Tetrahedron,2017,73(33):5023-5028.

[2]Wen Y ,Xie J ,Deng C , et al.Synthesis of Buta-1,3-dienes through Palladium-Catalyzed Homocoupling of Aromatic Alkenes[J].Synlett,2015,26(12):1755-1758.

[3]刘龙,张涛,陈铁桥,等.一种E式内部烯烃类化合物的合成方法[P].海南省:CN202210002836.X,2022-03-18.