2-苯氧基乙胺的合成

介绍

2-苯氧基乙胺的化学式为C8H11NO，外观为黄色固体。分子结构含有氨基和醚键。

图一 2-苯氧基乙胺

合成

向（2-苯氧基乙基）氨基甲酸叔丁酯（0.4 g，1.686 mmol）的DCM（6 mF）溶液中加入2,2,2-三氟乙酸（1 mF，13.46 mmol）。将反应混合物在室温下搅拌12小时。真空除去溶剂，在搅拌下向固体中加入水（10mF），用饱和碳酸氢钠将pH值调节至8。用DCM（20mF x3）萃取混合物，用水（50mF）洗涤，然后将有机层在NaiSOi上干燥并浓缩，得到棕色油状物。棕色油通过硅胶色谱法纯化，用pet洗脱。乙醚：EtOAc（5:1），得到所需产物2-苯氧基乙胺（150mg，1.017mmol，60.3%收率），为黄色固体[1]。

图二 2-苯氧基乙胺的合成

在1L加氢罐中，加入100g苯氧基乙腈和3g雷尼镍、400mL乙醇，并连续加入H2，使反应过程中系统的压力始终保持在7MPa。在90°C的反应温度下反应1小时后，降低温度。将反应器中的温度降至室温后，吹扫混合物，通过过滤和重结晶获得2-苯氧基乙胺（纯度99%或更高），收率为93重量%[2]。

图三 2-苯氧基乙胺的合成2

将2-恶唑烷酮（14.8 g，170 mmol）、苯酚（10.0 g，106.3 mmol）、氢氧化钾（596 mg，10.6 mmol）和埃克森美孚芳烃100溶剂（100 mL）混合。将所得混合物加热至回流温度3小时。通过TLC和1H NMR监测反应进展。一旦苯酚被消耗，加入乙二胺（3.6 mL，53 mmol），将反应混合物在回流温度下继续搅拌2小时。然后将反应混合物冷却至室温。加入Florisil（5g），用硅藻土过滤反应混合物。反应器和滤饼用ExxonMobil Aromatic 100溶剂（2×10 mL）洗涤。将合并的滤液减压浓缩，得到12.3g（84%）所需产物2-苯氧基乙胺，为黄色油状物。NMR测定纯度为95%[3]。

图四 2-苯氧基乙胺的合成3

参考文献

[1]BELEMA ,Makonen,BOWSHER , et al.PYRIDIN-3-YL ACETIC ACID DERIVATIVES AS INHIBITORS OF HUMAN IMMUNODEFICIENCY VIRUS REPLICATION[P].IB2019055154,2020-03-05.

[2]孙海龙,魏延雨,高以龙,等.腈及其相应胺的制造方法[P].江苏省:CN201410522472.3,2018-04-27.

[3]McDougall J P ,Saenz J ,Lao D .AMINOETHYLATION PROCESS HAVING IMPROVED YIELD OF ARYLOXYALKYLENE AMINE COMPOUNDS AND REDUCED UREA BY-PRODUCTS[P].US201213612595,2014-03-13.