屈的合成方法

简介

屈在室温下通常呈现为白色的粉末。其难溶于水，能溶解在大多数的有机溶剂中，如二甲基亚砜、醚、丙酮、二硫化碳等大极性溶剂。根据屈的分子结构，其含有多个芳香环，含有丰富的π电子，使得它具有较强的紫外吸收和荧光发射特性。

屈的性状

合成方法

方法一：将三甲基（（2-（萘-2-基）苯基）乙炔基）硅烷（1.63g，5.43mmol）溶解在MeOH/CH2Cl2（100mL/100mL）中，然后加入K2CO3（75mg，0.54mmol）；将所得溶液搅拌3小时。用水处理溶液，用二氯甲烷（3×40mL）萃取。将合并的有机相用MgSO4干燥并蒸发至干。粗产物在快速硅胶柱（己烷）上纯化，得到黄色油状物。在85°C的氩气气氛下，用无水甲苯（300 mL）和PtCl2（143 mg，0.54 mmol）处理该油8小时。所得溶液用二氯甲烷萃取。将提取物用MgSO4干燥，减压浓缩，并在硅胶柱（二氯甲烷/己烷1/10）上纯化。得到白色固体状的目标化合物屈（1.05 g，4.62 mmol，85%）。Mp:254-255°C。1H核磁共振（400 MHz，CDCl3）：δ8.76（d，J=8.4 Hz，2H），8.70（d，J=9.0 Hz，2 H），8.01-7.97（m，4H），7.71-7.67（m、2H），7.64-7.60（m，2H）[1]。

方法二：在石英井中含有30mg（4.27 x 10-2mmol）PdCl2（Pph3）2的粉碎二氧化硅溶胶-凝胶样品的存在下，将4.0mmol苯乙烯、4.0mmol碘苯和1.14mL（6mmol）三丙胺的15mL甲苯溶液回流。8-16小时后，冷却反应混合物。通过过滤使用分离的催化剂。用CH2Cl2洗涤混合物。干燥并储存混合物，等待第二次循环使用。用5毫升水洗涤甲苯溶液（x 3）。干燥混合物（MgSO4）。浓缩混合物（MgSO4）。色谱分离后，将产品与真实样品进行比较。将4.0 mmol烯烃、4.0 mmol碘丙烯、1.14 mL（6 mmol）Pr3N、含有4.27 x 10-2 mmol PdCl2（PPh3）2的硅胶和15 mL甲苯的混合物放入石英井中。将混合物在环境气氛下回流12小时。将混合物冷却至25°C。用150 W Hanovia中压汞灯照射混合物。再过3-4小时后，通过过滤分离用过的催化剂。用CH2Cl2清洗催化剂。干燥催化剂。浓缩无催化剂的反应混合物。使用己烷-苯混合物作为洗脱剂，通过氧化铝色谱仪纯化产品得到标题化合物屈[2]。

参考文献

[1]Wu, Tien-Lin; et al. 3,6,9,12-Tetrasubstituted Chrysenes: Synthesis, Photophysical Properties, and Application as Blue Fluorescent OLED. Journal of Organic Chemistry (2014), 79(1), 267-274

[2]Hamza, Khalil; et al. Heck Vinylation of Aryl Iodides by a Silica Sol-Gel Entrapped Pd(II) Catalyst and Its Combination with a Photocyclization Process. Organic Letters (2004), 6(6), 925-927.