二苯基甲苯基磷的制备方法

简介

二苯基甲苯基磷，英文名：diphenyl(4-tolyl)phosphine，CAS号：1031-93-2，分子量：276.312，沸点：373.7±21.0°C at 760 mmHg，分子式：C19H17P，熔点：66-68°C(lit.)，闪点：189.3±28.3°C，为白色结晶粉末，常温常压下稳定，避免氧化物接触，保持容器密封，储存在阴凉，干燥的地方。

二苯基甲苯基磷作为三芳基膦化合物，它可作为配体在过渡金属催化的有机反应中扮演重要角色，可以改变金属中心的电子云密度以及周围的基团在空间上的分布，从而调整金属的催化性能；二苯基甲苯基磷还可以作为有机合成中重要的构建基团在Wittig反应、Mitsunobu反应等参与反应。

制备方法

方法一：反应瓶中加入对甲基碘苯1b(46mg,0.21mmol,1.05eq)，对甲基苯甲酰基二苯基膦2a(60.8mg,0.2mmol,1.0eq)，醋酸钯(1.4mg,0.006mmol,0.03eq)，碳酸铯(72mg,0.22mmol,1.1eq)，0.5mL甲苯，在氮气保护下，80℃下反应12h。反应结束将混合物浓缩，直接经柱层析分离得到44.2mg的产物3b二苯基甲苯基磷，分离产率：80%。¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ：7.34-7.27(m,10H)，7.24-7.14(m,4H)，2.35(s,3H)。³¹P NMR(162MHz,CDCl₃)δ：-6.22^[1]。

方法二：准确称取1,4-双(二苯基膦)丁烷(0.1279g,0.3mmol)、叔丁醇钾(0.0673g,0.6mmol)加入到25mL的Schlenk反应瓶中，然后加入4-甲基溴代苯(43uL,0.3mmol)，溶剂为四氢呋喃(2mL)，80℃反应1h。反应结束后，用乙酸乙酯/水萃取，用无水硫酸钠干燥有机相，减压除去溶剂，使用石油醚/乙酸乙酯作为洗脱剂，硅胶柱分离，产物二苯基甲苯基磷的收率为48%^[2]。

方法三：将双(环戊二烯)二氯化钛(记为Cp₂TiCl₂,0.02mmol,5.0mg)、甲醇锂(记为MeOLi,0.2mmol,7.6mg)、硼烷氨络合物(记为NH₃BH₃,1.0 mmol,30.0mg)、4-二苯基膦苯甲酸(记为7q,0.2mmol,61.2mg)和甲基叔丁基醚(记为MTBE,1mL)混合，在氩气(1atm)气氛下于120℃搅拌48h，然后将反应温度降至室温用硅胶柱层析法提纯产物，采用石油醚作为洗脱剂进行洗脱后，将溶剂减压旋干，得到含有式8q所示结构化合物(白色固体，二苯基甲苯基磷)。分离产率为67%^[3]。

参考文献

[1]北京化工大学. 一种合成含磷有机物的方法:CN201511020883.3[P]. 2019-03-01.

[2]大连理工大学. 一种三芳基膦化合物的制备方法:CN201910338191.5[P]. 2021-05-07.

[3]中国科学院兰州化学物理研究所. 一种含氧化合物脱氧甲基化方法:CN202210858284.2[P]. 2023-06-06.