4-氯-四吡啶的制备方法

简介

4-氯-四吡啶在室温下呈现棕色粉末，化学式为C9H7ClN4。其分子结构含有四个吡啶环，属于芳香杂环化合物。而且还有一个氯原子，进一步提高了该分子的反应活性。有利于其作为中间体制备多种衍生物。

4-氯-四吡啶的性状

制备方法

方法一：将14 g（46 mmol）在反应B/2中获得的2,6-双-（2-吡啶基基）-4的吡啶酮·CH3COOH和50 ml氧化磷氯化物在50 ml甲苯中的混合物引入一个配有搅拌器和回流冷凝器的500 ml烧瓶中，加热至103°C，在相同温度下回流5.5小时。随后，将混合物冷却至室温并静置过夜。用旋转蒸发器在真空下除去氯化磷/甲苯混合物，将结晶残余物溶解在300ml水中，用固体碳酸钠中和溶液。这导致沉淀出几乎白色的固体，将其提取并用30ml水洗涤两次。在50°C的真空干燥炉中干燥后，得到几乎无色的化合物粗产物4-氯-四吡啶。产量：10克（理论值的82%）熔点148-150°C[1]。

方法二：将750 mL氯化氧化磷放入配有搅拌器和回流冷凝器的2升烧瓶中，在室温下，一次少量加入反应B/5中获得的140 g（0.561mol）2, 6-双（2-吡啶基）-4（1H）吡啶酮。将反应混合物在约107°C下回流7 h，随后冷却至室温并静置过夜。在65°C/35 hPa下蒸馏过量的氧化磷氯化物，将剩余的深色物质在研钵中破碎，悬浮在300 ml正己烷中，然后用少量正己烷提取和洗涤。在40°C的真空干燥炉中干燥，得到248 g固体，将其溶解在2000 ml水中。将溶液加热至35°C，并通过加入部分碳酸钠（剧烈起泡）将pH值调节至中性。搅拌一小时后，用100ml水洗涤深棕色结晶沉淀物三次，并在真空干燥箱中在50°C下干燥。这得到143g粗产物。将粗产物从2500 ml乙酸乙酯中再结晶，加入活性炭，得到浅棕色晶体，将其提取并在真空干燥箱中在50°C下干燥。产率为57g。在旋转蒸发器上将重结晶滤液浓缩至约200ml体积，在冰中冷却，过滤沉淀物，用少量乙酸乙酯洗涤，并在真空干燥箱中在50°C下干燥得到标题化合物4-氯-四吡啶[2]。

参考文献

[1]BASF Aktiengesellschaft. Process for the preparation of terpyridyls. European Patent Organization, EP1256580 A1 2002-11-13.

[2]The Goodyear Tire & Rubber Company. Metal complexes with thiol-functionalized elastomer, rubber composition and tire. European Patent Organization, EP2607381 A1 2013-06-26.