氰基甲酸乙酯的合成方法

简介

氰基甲酸乙酯在室温下为无色透明的液体，它的化学式为C₄H₅NO₂。通常该化合物别名比较多，如：乙基氰基甲酸酯、氰甲酸乙酯等。氰基甲酸乙酯作为有机化学中一种重要的化合物，其具有较稳定的化学性质，因此在储存及其使用的过程中一般不需要特殊储存，按照常规实验室操作即可。氰基甲酸乙酯多作为有机中间体，应用在精细品和小分子药物的合成上。

氰基甲酸乙酯的性状

合成方法

方法一：将氯甲酸乙酯（50.0 mL，520 mmol）冷却至0°C。加入氰化钠（550 mmol）以及相转移催化剂溴化四正丁基铵（1 mol%）和二氯甲烷（DCM，180 mL）。缓慢加水（150 mL）后，在0°C下搅拌混合物一小时。将各层分开。用水提取DCM相，反之亦然。用硫酸钠干燥有机相。蒸发溶剂得到标题化合物氰基甲酸乙酯[1]。

方法二：将4,4,4-三氟-3,3-二羟基-2-（羟基亚氨基）丁酸乙酯（20 mmol）和Ac2O（20 mmol”）在20 ml CHCl3中回流1小时。加入25mL水以淬灭反应混合物。用盐水清洗有机层。用无水MgSO4干燥残留物。减压除去溶剂。通过硅胶柱色谱法纯化残留物（洗脱剂CHCl3/己烷=3:1），得到标题化合物氰基甲酸乙酯[2]。

方法三：在Pyrex容器（直径：45 mm）中，在氩气中加入（Z）-2-（2-对甲苯基肼基）乙酸乙酯（0.5 mmol，0.1 M，128mg）、庚醛（1 mmol，2当量，141μL，p=0.81 g·mL-1）和66 mg TBADAT（0.02 mmol，4 mol%）在5 mL MeCN中的溶液5分钟。将反应混合物持续搅拌，并使用距离反应容器5cm的PR160L氙灯（40W，全强度；发射中心在390nm）照射24小时。在整个过程中保持风扇冷却。真空浓缩光解溶液，用硅胶柱色谱法（SiO2；环己烷/乙酸乙酯7:3）纯化所得残余物氰基甲酸乙酯[3]。

参考文献

[1]Bazhin, Denis N.; et al. Detrifluoroacetylation of 4,4,4-trifluoro-3,3-dihydroxy-2-(hydroxyimino)butan-1-ones as a convenient synthetic strategy for acyl cyanides. Journal of Fluorine Chemistry (2016), 186, 28-32.

[2]Jorea, Alexandra ; et al. Decatungstate-photocatalyzed functionalization of α-imino esters for the preparation of unnatural α-amino acid derivatives. ChemCatChem (2023), 15(9), e202300042.

[3]Betzler, Franziska M.; et al. Synthesis of Glycidyl-5-(carboxyethyl-1H-tetrazole)polymer and 1,2-Bis(5-carboxyethyl-1H-tetrazolyl)ethane as Polymeric Precursor. European Journal of Organic Chemistry (2013), 2013(3), 509-514.