5-溴噻吩-2-硼酸的制备方法

5-溴噻吩-2-硼酸是一种卤代噻吩类物质，常温常压下为白色至类白色固体粉末，它微溶于水但是可溶于大部分有机溶剂包括乙酸乙酯，二氯甲烷等。5-溴噻吩-2-硼酸主要用作有机合成中间体和树枝状聚合物的合成原料，它可通过溴原子和硼酸单元的化学转化性质应用于聚噻吩类高分子材料的制备。

理化性质

5-溴噻吩-2-硼酸噻吩环上的硼酸单元可在氧化剂的作用下发生硼单元的氧化反应得到相应的醇类衍生物。5-溴噻吩-2-硼酸结构中的硼酸单元可在脱水剂的作用下和二醇类物质或者二酸类化合物等发生络合缩合反应得到相应的硼酸酯类衍生物。

制备方法

5-溴噻吩-2-硼酸可由溴代噻吩在强碱性物质例如正丁基锂的作用下和硼酸三甲基酯通过亲核取代反应制备得到。

图1 5-溴噻吩-2-硼酸的制备方法

将正丁基锂（2.05 M in cyclohexane, 9.80 mL, 20.1 mmol）滴入无水二异丙胺（3.10 mL, d = 0.722 g mL-1 at 25°C, 22.1 mmol）和无水四氢呋喃（60 mL）溶液中，所得的反应混合物在氩气氛围下搅拌反应大约30分钟。反应温度保持在-70℃~ -65℃，所得的反应混合物在-70度的温度下搅拌45分钟。让往上述反应混合物中缓慢地加入2-溴噻吩（3.00 g, 18.4 mmol），通过注射泵加入混合物中，反应温度保持在-78度搅拌反应持续1.5小时。用注射器将硼酸三甲酯（4.10 mL, d = 0.932 g mL-1, 25℃36.8 mmol）滴入混合物中，反应温度保持在-76℃~ -73℃。取出冷却槽。让混合物恢复到室温过夜，用盐酸水溶液（1 M, 75 mL, 75）水解粗产物。用硫酸铵（2 × 50 mL）清洗有机层，用乙醚（3 × 75 mL）萃取混合水洗液，用盐水（50ml）洗净组合的有机提取物，在无水MgSO4上干燥混合物并过滤。通过旋转蒸发浓缩混合物，得到目标产物分子5-溴噻吩-2-硼酸。[1]

参考文献

[1] Tietz, Jonathan I.; et al,Organic Letters 2012,14,5058-5061.