杯[8]芳烃的制备

背景及概述^[1]

新一代大环化合物杯芳烃(calixarene)的研究已引起了广泛的兴趣，它是由酚环和亚甲基组成的酚类化合物的寡聚物，具有大小可调节的空腔，既能与离子型又能与非离子型客体形成配合物。而其最活跃的研究领域是它的酶模拟催化反应，它具有类似酶的催化性能。杯芳烃(calixarene)是苯酚单元通过亚甲基在酚羟基邻位相连接而成的一类环状低聚物。

由于该聚合物具有大小可调的空腔，而且具有多个活泼的酚羟基和易发生亲电取代的苯环，因此可与多种离子、有机分子形成主客体包合物，被誉为继冠醚和环糊精之后的第3代主客体大环化合物。杯芳烃类物质模拟酶、相转移催化、离子载体、分子识别等方面应用广泛。结构中含有8个苯环单元的环状低聚物被称为杯[8]芳烃。杯芳烃的应用方面已有大量的文献报道，对于其结构，杯[4]芳烃的结构已很明确，而杯[8]芳烃的结构很少有报道。

结构

制备^[2]

杯[8]芳烃可作为母体合成其他化合物，如

杯[8]芳烃1的合成：将10.00g(66.5mmol)对叔丁基苯酚、3.50g(116.5mmol)多聚甲醛、0.08g(2mmol)氢氧化钠和60mL二甲苯加入到装有油水分离器的四口瓶中，搅拌，在N2保护下，加热至回流，回流4h，析出白色固体，静置1h，抽滤，滤饼依次用甲苯、石油醚、丙酮、水各20mL洗涤2次，干燥得粗产品8.0g。用氯仿重结晶，得亮白色晶体6.9g，熔点413～415℃(文献值411～412℃)，产率65%。

2）杯[8]芳烃2的合成称取对叔丁基杯[8]芳烃1共2.0g(1.5mmol)、苯酚1.2g(12.7mmol)和2.5g(18.7mmol)的无水氯化铝，置于装有N2保护装置的50mL四口瓶中，加30mL甲苯，搅拌，通N2保护，升温到45℃，保持该温度反应1h。将混合液倾入分液漏斗，加50mL0.2mol/L的盐酸溶液。分液漏斗上层出现白色胶状物，用去离子水洗涤至中性，蒸发掉溶剂，用甲醇洗涤，抽滤，粗产物用氯仿重结晶，得灰白色固体1.02g，产率81%。

主要参考资料

[1] 杯[8]芳烃的红外光谱和拉曼光谱研究

[2] 杯[8]芳烃母体化合物的合成