3-苄氧基溴苯的制备与化学性质

3-苄氧基溴苯，英文名为1-Benzyloxy-3-broMobenzene，常温常压下为白色至浅黄色固体粉末，具有优异的荧光性质和较好的化学稳定性，它不溶于水但是可溶于常见的有机溶剂。3-苄氧基溴苯是一种溴苯类衍生物，它主要用作有机合成基础化学试剂和医药分子中间体，该物质可在金属钯催化的作用下和芳基硼酸类物质发生交叉偶联反应得到相应的联苯类衍生物。

化学性质

3-苄氧基溴苯的化学反应活性主要集中于其苯环上的溴原子单元，该溴原子可在过渡金属例如铜，钯等的作用下和有机胺类化合物，芳基硼酸类物质以及酚类物质等发生交叉偶联反应。3-苄氧基溴苯可在强碱性物质例如正丁基锂的作用下发生拔溴反应生成相应的苯基负离子，进而可与多种亲电试剂例如醛酮类物质等发生亲核加成反应。

制备方法

图1 3-苄氧基溴苯的制备方法

在一个干燥的反应器中于氩气氛下的水冰浴温度下将3-溴苯酚（2.6 g, 15 mmol）加入到氢化钠（720 mg, 18 mmol，矿物油中分散度60%）的DMF （20 mL）中。将所得的反应混合物在相同的温度下搅拌反应大约20分钟。然后向上述反应混合物中缓慢地加入溴苄（1.8 mL, 15 mmol），反应结束后将反应混合物取出冰浴。然后将所得的反应混合物在室温下搅拌反应大约2小时，然后用饱和氯化铵水溶液（5ml）处理反应混合物，并用乙醚（30ml）萃取处理。将有机层用无水硫酸钠进行干燥处理，过滤除去干燥剂并将所得的滤液在真空下进行浓缩处理，所得的剩余物通过用色谱法纯化（己烷/乙酸乙酯，9:1）即可得到目标产物分子3-苄氧基溴苯。[1]

偶联反应

图2 3-苄氧基溴苯的偶联反应

在施伦克烧瓶中加入3-甲氧基苯胺（123毫克，1毫摩尔）和3-苄氧基溴苯（264毫克，1毫摩尔），然后往其中加入甲苯（10 mL）， t-BuONa (144 mg, 1.5 mmol), Pd2(dba)3 （18 mg, 0.02 mmol）和XantPhos （34 mg, 0.06 mmol）。将混合物在氩气下加热至100度反应大约18小时。反应结束后将所得的反应混合物冷却至室温，然后加水淬灭混合物，用乙酸乙酯萃取反应混合物三次。分离出有机层并将其在无水Na2SO4上干燥。过滤除去干燥剂并将所得的滤液在减压下浓缩。所得的剩余物通过用色谱法纯化（己烷/乙酸乙酯，9:1）即可得到目标产物分子。[2]

参考文献

[1] Kim, Jeongryul; et al,Journal of Organic Chemistry 2005,70,7087-7092.

[2] Ferlenghi, Francesca; et al,ChemMedChem,2021,16,3071-3082.