1,3,5-三(三氟甲基)苯的合成应用

介绍

1,3,5-三(三氟甲基)苯的化学式为C9H3F9，外观为无色液体。分子结构含有氟原子，具有很强的电负性。

图一 1,3,5-三(三氟甲基)苯

合成应用

在N2气氛下，通过注射器在环境温度下缓慢向含有1,3,5-三(三氟甲基)苯（0.53 mL，2.843 mmol）的干燥DE（10 mL）的Schlenk烧瓶中加入α-BuLi（1.75 mL，2.8 0 mmol，1.6 M的己烷溶液）。加入后，在室温下搅拌反应混合物2小时。然后将锂化溶液转移到氮气气氛下的Schlenk中，其中含有顺式-[（ppy）AuCl]（0.200 g，0.474 mmol）的DE（10 mL）悬浮液。反应在45°C下进行24小时。然后用H2O（100 mL）淬灭反应，用饱和NaCl溶液（100 mL）洗涤，用DCM（2 x 100 mL）萃取。将有机层用Na2SO4干燥，过滤，减压除去溶剂，得到淡黄色固体的粗产物。残余物通过硅胶柱色谱法纯化（洗脱剂：DCM/HA=1/1），得到黄色固体状的化合物聚吡咯-三(三氟甲基)苯-二氯（2-苯基吡啶）金。在0-5°C下，通过在DCM中的络合物浓溶液上分层戊烷进行缓慢蒸发，获得了适用于X射线衍射分析的单晶。产量=246.1毫克，0.369毫摩尔，77%[1]。

图二 1,3,5-三(三氟甲基)苯的合成应用

向装有橡胶隔膜的300mL圆底烧瓶中装入搅拌棒和Et2O（120mL）。将溶剂冷却至-78°C，加入i-Pr2NH（2.6 mL，18.4 mmol，2.1当量）。然后滴加正丁基锂（11.0 mL，17.5 mmol，2.0当量，1.6 M己烷溶液）。将反应物在-78°C下搅拌15分钟，然后升温至0°C。将反应混合物搅拌5分钟，然后滴加溶解在Et2O（4.8 mL）中的1,3,5-三(三氟甲基)苯（2.47 g，8.76 mmol，1.0当量，TCI）。将黑色混合物在0°C下搅拌1.25小时，并用碘（4.45 g，17.5 mmol，2当量）淬灭。将混合物转移到500 mL分液漏斗中，用饱和Na2S2O3（4×100 mL）、盐水（2×50 mL）和1 M HCl（3×75 mL）洗涤。用Et2O（60mL）萃取HCl洗涤前的水层。合并有机层，用MgSO4干燥，过滤并在冰浴中减压浓缩。通过硅胶快速色谱法（约150mL）纯化，用戊烷洗脱，得到紫色溶液。用饱和Na2S2O3（50mL）洗涤溶液，在冰浴中减压浓缩至接近干燥，然后在N2流下干燥30分钟，得到白色晶体[2]。

图三 1,3,5-三(三氟甲基)苯的合成应用2

参考文献

[1]Rao N ,Garg A J,Szentkuti , et al.CYCLOMETALATED AU(III) COMPLEXES SUITABLE FOR ELECTROLUMINESCENT DEVICES[P].EP2011069889,2012-07-12.

[2]Christina M W ,E. P G.Catalyst-controlled aliphatic C—H oxidations[P].US201414916966,2018-03-27.