2,3-二氢苯并吡喃-4-酮的合成

介绍

2,3-二氢苯并吡喃-4-酮的化学式为C10H7NO2，外观为淡黄色结晶粉末。

图一 2,3-二氢苯并吡喃-4-酮

合成

将磁力搅拌棒、0.5 mmol乙醇和3 mL正庚烷溶剂加入20 mL玻璃管中。然后加入35mg催化剂和10mol%的K2CO3。装有反应混合物4-羟基色聚糖的玻璃管装有隔膜，并连接到装有一根空气棒的气球上。然后将玻璃管放入85°C的预热铝块中。测得反应管内的温度为80℃，并将该温度作为反应温度。在80°C下连续搅拌反应所需的时间。反应完成后，将玻璃管冷却至室温。然后，滤出催化剂并用乙酸乙酯洗涤。在真空中除去含有反应产物的滤液中的溶剂，并通过柱色谱法纯化相应的醛/酮。所有产物均通过GC-MS和NMR光谱分析进行分析。在GC测定产率的情况下，将100μL正十六烷加入到含有产物的反应瓶中，并用乙酸乙酯稀释。然后，将含有催化剂和产物的反应混合物通过硅胶塞过滤，用GC分析含有产物2,3-二氢苯并吡喃-4-酮的滤液，产率为87%[1]。

图二 2,3-二氢苯并吡喃-4-酮的合成

向带有螺旋盖的10 mL玻璃小瓶中装入3-苯氧基丙酸（0.75 mmol，1.0当量）、TFAA（2.25 mmol，3当量）和TFA（0.8 mL）。将反应混合物在室温下搅拌12小时，并通过TLC或GC-MS监测。完成后，在减压下除去溶剂，将残余物进行硅胶快速柱色谱法（己烷：AcOEt），得到2,3-二氢苯并吡喃-4-酮[2]。

图三 2,3-二氢苯并吡喃-4-酮的合成2

向烘干的小瓶中加入1-苯并吡喃-4（4H）-酮（0.20 mmol，1.0当量）、[（CpRhCl2）2]（0.006 mmol，3.0 mol%）和异丙醇（1.0 mL）。向小瓶中充入N2并立即密封。在100°C下搅拌混合物，并通过TLC监测反应进展。反应完成后，将混合物冷却至室温，通过硅藻土垫过滤，并用乙酸乙酯洗涤。滤液真空浓缩，残余物通过硅胶柱色谱或制备薄层色谱纯化，得到所需产物2,3-二氢苯并吡喃-4-酮（石油醚：乙酸乙酯=100:1）[3]。

图四 2,3-二氢苯并吡喃-4-酮的合成3

参考文献

[1]Thirusangumurugan S ,G. V C ,Nils R , et al.A “universal” catalyst for aerobic oxidations to synthesize (hetero)aromatic aldehydes, ketones, esters, acids, nitriles, and amides[J].Chem,2021,(prepublish):

[2]Liu G ,Xu B .Hydrogen bond donor solvents enabled metal and halogen-free Friedel–Crafts acylations with virtually no waste stream[J].Tetrahedron Letters,2018,59(10):869-872.

[3]1,4-Reduction of α,β-Unsaturated Ketones through Rhodium(III)-Catalyzed Transfer Hydrogenation[J].SYNLETT,2023,(Special Issue):