碘化异丙基三苯鏻的合成应用

介绍

碘化异丙基三苯鏻的分子式为C21H22IP，外观为淡黄色粉末。

图一 碘化异丙基三苯鏻

合成应用

向室温下搅拌的维蒂希试剂碘化异丙基三苯鏻（S13，4.3g，10.0mmol）的THF（50mL）溶液中加入KOt-Bu（1.1g，10.0毫摩尔）。将所得反应混合物在室温下搅拌30分钟，加入相应的苯甲醛（S10-12，5.0 mmol），并将反应混合物在低温下搅拌12小时。加入过氧化氢（2 mL），用水稀释，用EtOAc萃取。将合并的有机层用硫酸钠干燥，过滤，真空浓缩。硅胶柱色谱法（仅己烷）得到化合物（2-甲基-1-丙烯基）-苯[1]。

图二 碘化异丙基三苯鏻的合成应用

在0℃下向碘化异丙基三苯鏻（3.86 g，8.92 mmol）的THF（50 mL）溶液中滴加n-BuLi（2.5 M的己烷溶液，3.73 mL，9.32 mmol）。将反应混合物保持在0℃，滴加2-溴苯甲醛（35）（0.95 mL，8.11 mmol）。在用己烷（15mL）稀释反应混合物之前，使溶液在2小时内温热至室温。然后将反应混合物通过硅胶塞过滤，真空除去溶剂，得到澄清油状产物1-溴-2-（2-甲基丙-1-烯-1-基）苯（1.71g，定量），光谱数据与文献一致[2]。

图三 碘化异丙基三苯鏻的合成应用2

在15℃下，在5分钟内，向碘化异丙基三苯鏻（2.59 g，6 mmol）在无水THF（6.5 mL）中的搅拌悬浮液中加入n-BuLi（2.4 mL，2.5 M在正己烷中，6 mmol。所得混合物变暗，并在相同温度下再搅拌30分钟。在0℃下缓慢加入醛（R）-9（0.35 g，2 mmol）的THF（1 mL）溶液。将反应溶液加热至室温并搅拌30分钟。用饱和NH4Cl水溶液（20 mL）淬灭反应，分离有机相。水层用Et2O（5-20mL）萃取。将合并的有机相用盐水（100mL）洗涤，用无水Na2SO4干燥，并在减压下浓缩。残余物通过硅胶色谱法（石油醚）纯化，得到无色油状物（S）-姜黄烯（0.32g，79%收率，90%ee）[3]。

图四 碘化异丙基三苯鏻的合成应用3

参考文献

[1]Nakayama, K.; Kamiya, H.; Okada, Y. Beilstein J. Org. Chem. 2022, 18, 1100–1106.

[2]Lim Z ,Duggan J P ,Wan S S , et al.Exploiting the Biginelli reaction: nitrogen-rich pyrimidine-based tercyclic α-helix mimetics[J].Tetrahedron,2016,72(9):1151-1160.

[3]Wu ,Lin,Zhong , et al.Asymmetric synthesis of (R)-ar-curcumene, (R)-4,7-dimethyl-1-tetralone, and their enantiomers via cobalt-catalyzed asymmetric Kumada cross-coupling[J].Tetrahedron, Asymmetry: The International Journal for Repid Publication on all Aspects of Asymmetry in Orgainc, Inorganic, Organometallic, Physical and Bio-Organic Chemistry,2016,27(1):78-83.