3,5-二甲基苯硼酸的偶联反应

3,5-二甲基苯硼酸，英文名为3,5-Dimethylphenylboronic acid，常温常压下为白色至类白色固体粉末，具有优异的化学稳定性和较好的化学反应活性，它不溶于水但是可溶于常见的有机溶剂包括低极性的醚类有机溶剂。3,5-二甲基苯硼酸可在金属钯催化的作用下和芳基溴化物等发生交叉偶联反应得到相应的联苯类衍生物，在基础化学研究领域中有较好的应用。

理化性质

3,5-二甲基苯硼酸的化学反应活性主要集中于其结构中的硼酸单元，它可在碱性条件下在双氧水的作用下发生氧化反应得到相应的苯酚类衍生物，也可以在脱水剂的作用下和频哪醇类物质发生缩合反应得到相应的频哪醇酯衍生物。3,5-二甲基苯硼酸可在多种过渡金属催化剂的作用下和芳基溴化物或者有机胺类物质等发生交叉偶联反应。

自偶联反应

图1 3,5-二甲基苯硼酸的自偶联反应

在一个干燥的反应器中将3,5-二甲基苯硼酸（50毫克，0.3毫摩尔）与Pd (OAc)2（2毫克，0.01毫摩尔）和Cu (OAc)2（2毫克，0.01毫摩尔）进行混合。然后将所得的反应混合物在氧气氛围下碱性搅拌反应，用隔膜盖住挥发性溶剂。用针将一个气球连接到隔膜上，以确保反应有足够的氧气进行。反应结束后将所得的反应混合物在真空下进行浓缩处理，即可得到3,5-二甲基苯硼酸自偶联的目标产物分子。[1]

交叉偶联反应

图2 3,5-二甲基苯硼酸的交叉偶联反应

在N2气氛下向干燥的四氢呋喃溶液中加入一定量的PdCl2、卡宾配位和t-BuOK，所得的反应混合物在60度下搅拌反应大约10分钟。然后往上述反应混合物中缓慢地加入芳基卤化物（1.0 mmol），3,5-二甲基苯硼酸（1.5 mmol），碳酸钾 （2.0 mmol）和水（3.0 mL），将所得的反应混合物在N2气氛下加热至90度并保持在该温度下搅拌反应大约0.5h。通过气相色谱-质谱分析监测转化率和收率，反应结束后将所得的反应混合物在真空下进行浓缩蒸发除去有机溶剂，所得的剩余物通过硅胶柱层析法进行分离纯化即可得到目标产物分子。[2]

参考文献

[1] Cao, Ya-Nan; et al, Synlett, 2017, 28, 601-606

[2] Zhou, Zhonggao ; et al,Carbohydrate Research,2020,496,108079.