异氰酰乙酸乙酯的制备

发布日期:2025/1/3 17:11:08

介绍

异氰酰乙酸乙酯的分子式为C5H7NO2，外观为无色至淡黄色液体。

异氰酰乙酸乙酯.png

图一异氰酰乙酸乙酯

制备

第一步：将甲酰基甘氨酸乙酯（化合物II，48-0 g，366.0 mmol，1.0当量）和三乙胺（92.6 g，128 mL，915.1 mmol，2.5当量）在二氯甲烷（288 mL）中的溶液冷却至0-5°C。缓慢加入氯氧化磷（61.7 g，37.5 mL，403 mmol，1.1当量）的二氯甲烷（96 mL）溶液，保持系统温度在5°C以下。将所得混合物在0-5°C下搅拌1小时。此时，在25°C以下的温度下加入10%的碳酸钾水溶液（384 mL）。然后将混合物在20-25°C下搅拌1小时。分离各相，用二氯甲烷（96 mL）萃取水相。将有机相连接，并用饱和碳酸氢钠水溶液（96mL）和水（96ml）洗涤。减压蒸馏有机相的溶剂，得到红色油状物2-异氰乙酸乙酯（化合物III）。这种油未经进一步纯化就用于下一步。

第二步：将红色油状物（化合物III）和DMSO（35.7 g，32.5 mL，457.5 mmol，1.25当量）在二氯甲烷（240 mL）中的溶液在-30°C至-35°C之间冷却，并缓慢加入三氟乙酸酐（7.7 g，5.2 mL，36.6 mmol，0.10当量）的二氯甲烷（48 mL）溶液。将该体系在-35°C下搅拌30分钟。在反应介质中形成2-异氰酸乙酯（化合物IV）。此时，加入1,3-二环己基嘧啶-2,4,6（1H，3H，5H）-三酮（化合物V）（95.8 g，327.7 mmol，0.94当量）和二异丙基乙胺（90.1 g，121 mL，697.1 mmol，2.0当量）。将所得溶液在20-25°C下搅拌16小时。然后，加入3N盐酸水溶液（300 mL），将混合物在20-25°C搅拌15分钟。分离各相，用二氯甲烷（200 mL）萃取水相。将有机相连接起来，用饱和碳酸氢钠水溶液（200mL）和水（200ml）洗涤。减压蒸馏有机相的溶剂，用异丙醇（1056 mL）交换，得到淡黄色悬浮液，在回流温度下加热，得到冷却至20-25°C的溶液。异氰酰乙酸乙酯的收率：70%（96.7 g，229.4 mmol）HPLC纯度：99.66%[1]。