4-二对甲苯胺基苯甲醛的合成与应用

介绍

4-二对甲苯胺基苯甲醛的分子式为C21H19NO，外观为淡黄色固体，它可用于合成三芳胺取代的卟啉化合物。

图一 4-二对甲苯胺基苯甲醛

合成

将4-甲基-N-苯基-N-对甲苯基苯胺（5.46 g，20 mmol）与三氯氧磷（30.60 g，200 mmol）混合，在0°C下搅拌N，N-二甲基甲酰胺（DMF）（16 mL，200 mmol，）8小时，然后用氢氧化钠溶液淬灭反应，将反应溶液的pH值调节至7，用乙酸乙酯萃取溶液，合并有机相，除去溶剂，得到4-（二对甲苯基）苯甲醛5.10 g，产率85%[1]。

图二 4-二对甲苯胺基苯甲醛的合成

将4-（甲苯基氨基）苯甲醛和N，N-二甲基甲酰胺（6.0ml）装入双颈瓶中。将瓶子脱氧并用氮气吹扫，在冰浴中加入POCl3（0.86mL，5.27mmol），然后搅拌30分钟。逐步加入化合物N-苯基-二-对-甲苯胺的DMF（6.0ml）溶液。将反应物加热至70°C，搅拌6小时。减压蒸馏所得物以除去溶剂，残余物通过柱色谱法（己烷/CH2Cl2=6/1）纯化，得到黄色固体4-二对甲苯胺基苯甲醛（1.26g，95%）[2]。

图三 4-二对甲苯胺基苯甲醛的合成2

应用

在冰浴条件下，将甲基三苯基溴化膦（2.54g，7.14mmoLmmoL）和叔丁醇钾（1.20g，10.7mmoL）依次加入三颈烧瓶中。在抽真空和氮气保护后，加入20mL四氢呋喃，反应溶液的颜色从白色变为亮黄色。在室温下搅拌2小时后，滴加4-二对甲苯胺基苯甲醛（1.00g，3.3mmoL），在室温下反应4小时，停止反应，蒸发反应溶液以去除部分四氢呋喃，将粗产物倒入冰水中，用乙酸乙酯萃取有机相，萃取3次。分离有机相，用无水硫酸钠干燥有机相，通过旋转蒸发去除乙酸乙酯，通过柱色谱分离油状粗产物。使用石油醚作为洗脱剂，以95.6%的收率获得950mg无色透明的液体产物4-乙烯基-N，N-双（4-甲基苯基）苯胺[3]。

图四 4-二对甲苯胺基苯甲醛的应用

参考文献

[1]孙海亚,牛俊峰,朱银邦,等.具有聚集诱导发光性质的可逆力致变色材料及其制备方法[P].浙江省:CN202110966666.2,2022-01-07.

[2]CHENG C ,CHEN Y ,CHOU H .APPLICATION OF TRIPHENYLENE DERIVATIVES IN ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICES[P].US201113238469,2013-01-03.

[3]周雪琴,冯文慧,刘东志,等.一种芳香族哒嗪类化合物、制备方法及应用[P].天津市:CN201910036252.2,2020-07-21.