九氟戊酸的制备方法

简介

九氟戊酸在室温下位无色或者淡黄色液体，是一种含氟的有机小分子。通常其作为离子对试剂用于色谱分析中。九氟戊酸具有羧酸类化合物的理化性质，在碱性条件下可与醇类或者胺类化合物反应。九氟戊酸对皮肤有一定的腐蚀性，使用需尤其注意。

九氟戊酸的性状

制备方法

方法一：通过将少量Zn粉末（5.6g，0.1mol）加入到剧烈搅拌的（ACO）2Cu（0.2g，0.001mol）的热AcOH溶液中来制备Zn-Cu对。在快速放热反应后，将混合物冷却，真空蒸发AcOH。通过加入固体CO2将新制备的偶联物分散在用CO2饱和的磷酸三甲酯（30mL）（22g，0.5mol）中。将混合物保持在-20°C，在搅拌下在10分钟内快速加入全氟丁基碘（1a；34.6 g，0.1 mol）。用30%HCl立即水解混合物，分离有机层，干燥（MgSO4）并蒸馏，得到九氟戊酸，产量24克（91%）[1]。

方法二：使用配备石英窗和取样口的玻璃容器（内径133 mm x高度40 mm；标称体积500 mL）作为简单的间歇反应器。将含有PFOA（5 mM）和P25 TiO2纳米颗粒（1.5-6.0 wt%）的水悬浮液（0.1 L）填充到反应器中。使用MPUV灯（U46C18，600 mW cm-2，254 nm，贺利氏）作为光催化光源。通过光声场气体监测仪分析气相。通过离子色谱和高效液相色谱分析水相。

在当前反应条件下，在环境温度和压力下，用MPUV灯的紫外可见光通过石英过滤器照射PFOA水溶液（5.0 mM）。照射4小时后，反应溶液的HPLC色谱图显示PFOA峰减少，另有几个峰洗脱。然后继续通过洗脱剂洗脱得到标题化合物九氟戊酸[2]。

方法三：在0°C下，将95%的H2O2（47.5 mmol H2O2）滴加到搅拌良好的RfCOOK（0.047 mmol）在新蒸馏的双（全氟酰基）酸酐（100 mmol）中的溶液中。加入H2O2后，在0°C下搅拌反应混合物10分钟。在0°C下，将30%的H2O2（15.6 mmol H2O2）滴加到搅拌良好的RfCOOK（0.047 mmol）在新蒸馏的双（全氟酰基）酸酐（100 mmol）中的溶液中，加入H2O2后，在0°C下搅拌反应混合物10分钟。通过过滤重结晶得到标题化合物九氟戊酸[3]。

参考文献

[1]Krasutsky, Pavel A.; et al. A Novel Catalytic Pathway for Perfluoroacyl Peroxide Synthesis. Organic Letters (2001), 3(19), 2997-2999.

[2]Ochiai, Tsuyoshi; et al. Efficient Decomposition of Perfluorocarboxylic Acids in Aqueous Suspensions of a TiO2 Photocatalyst with Medium-Pressure Ultraviolet Lamp Irradiation under Atmospheric Pressure. Industrial & Engineering Chemistry Research (2011), 50(19), 10943-10947.

[3]Benefice-Malouet, Sylvie; et al. An improved synthesis of perfluorocarboxylic acids. Synthesis (1991), (8), 647-8.