对氯苄胺的合成方法及用途

简介

对氯苄胺的化学式是C7H8ClN，呈现浅黄色液体，在丙酮、二氯甲烷等多种有机溶剂中表现出较好的溶解度。其可参与多种有机反应，常作为有机合成的中间体[1]。

对氯苄胺的性状

合成方法

方法一：向底物（10mmol）的甲醇或任何其他合适溶剂（20mmol）溶液中加入甲酸铵（30mmol）和镁粉（1g，0.041mol）。在氮气气氛下在室温下搅拌混合物。反应是放热和起泡的。反应完成后（通过TLC监测），将反应混合物通过硅藻土过滤。蒸发有机层，将残余物溶解在氯仿或二氯甲烷或乙醚中，用饱和氯化钠溶液洗涤以去除过量的甲酸铵。将有机层用无水硫酸钠干燥，蒸发有机层，然后通过制备TLC或柱色谱纯化，得到所需产物对氯苄胺[1]。

方法二：在一个安装在磁力搅拌器上的100ml锥形烧瓶中，装有回流冷凝器和汞捕集器，放入腈（9.8mmol）、无水乙醇的混合物。氯化镍（II）（9.8mmol）和无水乙醇（20ml）。在剧烈搅拌溶液的同时，非常小心地加入硼氢化钠（29.4mmol）。使用苯：乙酸乙酯（90:10，v/v）作为洗脱剂，通过TLC监测反应的进展。腈完全消失（约5分钟）后，约15分钟后通过硅藻土垫过滤反应混合物。用乙醇（2x10ml）洗涤过滤后的硼化镍沉淀。合并的滤液用水（150ml）稀释，用乙酸乙酯（3x10ml）萃取。将合并的提取物用无水乙醇干燥。MgSO4过滤并在旋转真空蒸发器上浓缩。真空干燥后，使用苯：乙酸乙酯作为洗脱剂，通过硅胶柱色谱法（20x2cm；100-200目）纯化产物。洗脱液在减压下浓缩，得到产物对氯苄胺，产率85%[2]。

用途

带有苯环和卤素原子的对氯苄胺(4-Chlorobenzylamine,4-CBA)可通过前驱体溶液与3D钙钛矿薄膜及其表面残留的PbI2反应,原位形成2D钙钛矿薄膜,构筑2D/3D钙钛矿结构,实现对3D钙钛矿薄膜表面及晶界处缺陷的钝化,进而提升PSCs的光电性能和稳定性[3]。

参考文献

[1]Liu, Yu-Xiu; et al. Synthesis, Herbicidal Activities, and 3D-QSAR of 2-Cyanoacrylates Containing Aromatic Methylamine Moieties. Journal of Agricultural and Food Chemistry (2008), 56(1), 204-212.

[2]Anitha, Panneerselvam; et al. Ruthenium(II) 9,10-phenanthrenequinone thiosemicarbazone complexes: synthesis, characterization, and catalytic activity towards the reduction as well as condensation of nitriles. Journal of Coordination Chemistry (2015), 68(2), 321-334.

[3]杨新月,董庆顺,赵伟冬,等.基于对氯苄胺的2D/3D钙钛矿太阳能电池[J].无机材料学报, 2022, 37(1):9.