7-溴-1-庚醇的合成与应用

介绍

7-溴-1-庚醇的分子式为C7H15BrO，外观为黄色透明油状物。它的分子结构中在端基分别含有一个羟基和一个溴原子，能够发生取代反应、氧化反应和酯化反应等等。因此，它在有机合成领域有着重要的应用。

图一 7-溴-1-庚醇

合成

向30 mL无水PhMe中的1,7-庚二醇（1.0 g，7.6 mmol，1当量）溶液中滴加48%HBr（1.0 mL，8.9 mmol，1.2当量），然后将所得溶液在120°C下回流41小时，直到TLC指示二醇消耗。将反应冷却并倒入45mL饱和NaHCO3中，然后用3x100mL乙醚萃取。将合并的有机层用10mL盐水洗涤，用无水MgSO4干燥，过滤并浓缩，得到1.5g或定量产率的7-溴-1-庚醇。这是在没有进一步纯化的情况下使用的，特征数据与文献相符[1]。

图二 7-溴-1-庚醇的合成

应用

向7-溴-1-庚醇（2.00g，1当量）在无水CH2Cl2（30mL）中的搅拌溶液中加入TBCl（1.3当量）、DMAP（0.05当量）和Et3N（1.3当量。将反应溶液在室温下搅拌5小时，然后加入饱和NH4Cl溶液。用CH2Cl2萃取混合物。用MgSO4干燥有机层并浓缩。残余物用石油醚/EtOAc（100:1）进行硅胶色谱，得到((7-溴庚基)氧基)(叔丁基)二甲基硅烷[2]。

图三 7-溴-1-庚醇的应用

向7-溴庚醇（0.4946 g，2.538 mmol，1当量）在8.3 mL无水DMF中的溶液中加入叠氮化钠（0.3374 g，5.190 mmol，2.0当量），搅拌混合物48小时。将反应物倒入80 mL 0.5 N HCl中，然后用3x30 mL EtOAc萃取。将合并的有机层依次用10mL 0.5N HCl、水和盐水洗涤，用无水Na2SO4干燥，过滤并浓缩。将浓缩物溶于1:1的Et2O/水中，依次用水和盐水洗涤，用无水MgSO4干燥，过滤，浓缩，得到0.3669g或92%收率的7-叠氮庚醇。该物质未经进一步纯化即可使用，其特征数据与文献相符[2]。

图四 7-溴-1-庚醇的应用2

参考文献

[1]G R R B ,Claire N ,Marine D , et al.Dual-function antiandrogen/HDACi hybrids based on enzalutamide and entinostat.[J].Bioorganic & medicinal chemistry letters,2021,55128441-128441.

[2]Jiang C ,Zhou R ,Gong J , et al.Synthesis, modification, and evaluation of ( R )-de- O -methyllasiodiplodin and analogs as nonsteroidal antagonists of mineralocorticoid receptor[J].Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters,2010,21(4):1171-1175.