3-溴喹啉的制备与碘化反应

3-溴喹啉，英文名为3-Bromoquinoline，常温常压下为无色或者浅黄色液体，具有特殊的刺激性气味和较强的碱性，它可与常见的酸性物质例如盐酸或者硫酸类物质发生酸碱中和反应，它不溶于水但是在酸性水溶液和常见的有机溶剂中有一定的溶解性。3-溴喹啉在化学合成领域中主要用作有机合成中间体和农药分子的基础化学原料，在喹啉类生物活性分子的结构改性研究领域中有较好的应用。

理化性质

3-溴喹啉的化学反应活性主要集中于其结构中的溴原子，它可在金属钯催化的作用下和芳基硼酸类物质发生交叉偶联反应得到相应的脱溴芳基化的衍生物。有文献报道3-溴喹啉可在金属钯催化的作用下和联硼酸频哪醇酯发生脱溴硼化反应得到相应的喹啉硼酸酯类衍生物。

制备方法

3-溴喹啉是一种卤代喹啉类化合物，它可由喹啉通过溴代反应制备得到。

图1 3-溴喹啉的制备方法

在一个干燥的反应烧瓶中使用注射器将喹啉（1等量）和无水AlBr3（1.2等量），过氧化叔丁醇（4等量）和干燥甲苯1ml加入到隔片组装的旋盖反应管中。然后在110°C油浴中搅拌所得的反应混合物1-2小时，直到底物在TLC板上消失。反应结束后将所得的反应混合物冷却至室温，然后依次用二氯甲烷 （15ml）和水（20ml）将反应混合物进行洗涤。在无水Na2SO4上干燥提取的有机层，过滤除去干燥剂并将所得的反应混合物在减压下进行浓缩处理。所得的剩余物通过以10-15%乙酸乙酯/正己烷为洗脱液，在硅胶（230-400目）上进行柱层析纯化即可得到目标产物分子3-溴喹啉。[1]

碘化反应

图2 3-溴喹啉的碘化反应

在一个干燥的反应器中将3-溴喹啉（9.8 g, 4.73 mmol）、CuI （0.45 g, 2.4 mmol）、NaI （14.2 g, 94.5 mmol）、N，N-二甲基乙二胺（0.5 mL）和二氧六环（47.3 mL）进行混合。然后将所得的反应混合物加热至100°C，并在该温度下在氮气氛围中回流反应大约48小时。用薄层色谱法监测反应过程，直到100%转化。让反应混合物冷却到室温。用氯化铵水溶液（20 mL）和H2O稀释反应混合物。用乙酸乙酯萃取反应混合物（3 30 mL），然后用盐水（150ml）洗涤有机部分。将有机馏分（Na2SO4）干燥，减压旋转蒸发浓缩得到3-碘喹啉。[2]

参考文献

[1] Yadav, Ravi Kant; et al,Asian Journal of Organic Chemistry 2021,10,1726-1741.

[2] Bolden, Sidney Jr.;et al,European Journal of Medicinal Chemistry 2013,70,130-142.