二吡啶硫碳酸酯的合成应用

介绍

二吡啶硫碳酸酯的分子式为C11H8N2O2S，它具有一定的毒性。它具有吡啶结构和硫代碳酸酯结构，可以用于制备异硫氰基类化合物。

图一 二吡啶硫碳酸酯

合成应用

向干燥的200 mL圆底烧瓶中加入1-（甲氧基甲基）环丙胺盐酸盐（2.06 g，14.97 mmol）和二（2-吡啶基）硫代碳酸酯（3.65 g，15.72 mmol）的DCM（49.9 mL）溶液。在室温下搅拌5分钟，通过加料漏斗滴加DCM（15 ml）中的Hunig碱（2.86 ml，16.47 mmol）。将反应混合物在室温下搅拌3.5小时。然后真空浓缩反应混合物。将获得的初始材料吸收到硅胶塞上，并通过Redi-Sep预填充硅胶柱（24g）进行色谱纯化，用庚烷中0%至50%的EtOAc梯度洗脱，得到无色油状的化合物1-异硫氰基-1-（甲氧基甲基）环丙烷（1.88g，13.13mmol，88%收率）[1]。

图二 二吡啶硫碳酸酯的合成应用

向干燥的200mL圆形底烧瓶中加入DCM（73.0ml）中的二吡啶硫碳酸酯（5.34g，23.00mmol）。然后通过加料漏斗在RT下5分钟内滴加DCM（15mL）中的2-氨基-1，3-二甲氧基丙烷（2.61g，21.90mmol）。反应混合物在RT下搅拌3.5小时，然后真空浓缩反应混合物。将获得的初始物质吸收到硅胶塞上，并通过Redi-Sep预填充硅胶柱（40g）进行色谱纯化，用庚烷中0%至50%的EtOAc梯度洗脱，得到无色油状的化合物2-异硫氰基-1,3-二甲氧基丙烷（3.28g，20.34mmol，93%收率）[1]。

图三 二吡啶硫碳酸酯的合成应用2

向溶于5mL CH2Cl2的500mg（0.94mmol）1-[（R）-2-氨基-3-（4-甲氧基苯基）丙酰基]-4-环己基哌啶-4-羧酸三氟乙酸乙酯和0.5mL（2.8mmol）二异丙基乙胺中加入219mg（0.94mol）二吡啶硫碳酸酯。在室温下搅拌反应介质2小时后，蒸发掉溶剂，将获得的粗产物在硅胶上进行色谱分离（洗脱剂：6/4庚烷/EtOAc）。得到421毫克无色油状的4-环己基-1-[（R）-2-异硫氰基-3-（4-甲氧基苯基）丙酰基]-哌啶-4-羧酸乙酯，产率为97%[2]。

图四 二吡啶硫碳酸酯的合成应用3

参考文献

[1]CHEN X ,CHEN Y ,CHENG C A , et al.HETEROCYCLIC TRIAZOLE COMPOUNDS AS AGONISTS OF THE APJ RECEPTOR[P].US201715584109,2017-11-09.

[2]BOUIX-PETER ,Claire,SUZUKI , et al.MELANOCORTIN RECEPTOR MODULATORS, PROCESS FOR PREPARING THEM AND USE THEREOF IN HUMAN MEDICINE AND COSMETICS[P].EP2009064648,2010-05-14.