N-芴甲氧羰基-N'-叔丁氧羰基-L-2,4-二氨基丁酸的制备方法与化学性质

N-芴甲氧羰基-N'-叔丁氧羰基-L-2,4-二氨基丁酸是一种氨基酸类物质，常用的英文缩写为FMOC-DAB(BOC)-OH，常温常压下为白色至类白色固体粉末，它不溶于水和常见的有机溶剂，但是在甲醇中有一定的溶解性。N-芴甲氧羰基-N'-叔丁氧羰基-L-2,4-二氨基丁酸可由N2-芴甲氧羰基-L-2,4-二氨基丁酸和二碳酸二叔丁酯通过缩合反应制备得到，该物质主要用作生物合成原料，在生物化学基础化学研究领域中有一定的应用。

理化性质

N-芴甲氧羰基-N'-叔丁氧羰基-L-2,4-二氨基丁酸的化学结构中含有多个化学反应位点，其结构中的羧基单元可在碱性条件下和和常见的亲核试剂例如烯丙基溴，碘甲烷等发生亲核取代反应得到相应的酯类衍生物。N-芴甲氧羰基-N'-叔丁氧羰基-L-2,4-二氨基丁酸也可在缩合剂的作用下和有机胺类物质发生缩合反应得到相应的酰胺衍生物。

制备方法

图1 N-芴甲氧羰基-N'-叔丁氧羰基-L-2,4-二氨基丁酸的制备方法

在一个干燥的反应烧瓶中将N-芴甲氧羰基-N'-叔丁氧羰基-L-2,4-二氨基丁酸50g与700 ml丙酮：水= 1: 1(v/v)进行混合，然后在0-10°C下往上述反应混合物中缓慢地加入二碳酸二叔丁酯，所得的反应混合物在反应4小时后使用0.5 N NaOH调节反应体系的pH至 7.5-8，通过萃取分离，浓缩蒸发即可得到目标产物分子N-芴甲氧羰基-N'-叔丁氧羰基-L-2,4-二氨基丁酸，其收率86.62%。[1] 

缩合反应

在一个干燥的反应器中将N-芴甲氧羰基-N'-叔丁氧羰基-L-2,4-二氨基丁酸（3.9g, 8.8mmol）分散于含有NaHCO3（0.7g, 8.8mmol, 1 eq）的蒸馏水（18ml）中。然后往上述反应混合物中缓慢地加入烯丙基溴（4ml,46.4mmol, 5.3 eq）溶解于16 ml 的二氯甲烷。该反应在室温下保持低搅拌过夜。随后加入90毫升蒸馏水，然后转移到分离漏斗中。水相用100ml DCM萃取3次，合并后的DCM层用50ml盐水洗涤2次。在无水硫酸铵上干燥，去除DCM后用硅胶色谱法（EA:PE=1:4）纯化即可得到酯化的衍生物，收率为83% （3.5g）。[2]

参考文献

[1] Thurieau; Janiak; European Journal of Medicinal Chemistry, 1995,30,115–122.

[2] Xu, Wei-Liang; Tetrahedron Letters, 2015,56,4796–4799.