21-羟基-20-甲基孕甾-4-烯-3-酮的氧化反应与应用

21-羟基-20-甲基孕甾-4-烯-3-酮，英文名为 21-hydroxy-20-methylpregn-4-en-3-one，常温常压下为白色至类白色固体粉末，具有优异的化学稳定性和多样的化学转化性质，该物质不溶于水和低极性的醚类有机溶剂但是可溶于二甲基亚砜和N,N-二甲基甲酰胺。21-羟基-20-甲基孕甾-4-烯-3-酮在化学合成领域中主要用于生物活性分子胆固醇的制备，该物质还可用于有机合成方法学基础化学研究领域中，用于检测新发展的方法学的底物适用性。

氧化反应

图1 21-羟基-20-甲基孕甾-4-烯-3-酮的氧化反应

在一个干燥的反应烧瓶中将2,2,6,6 -四甲基哌啶1-氧（47毫克，0.30毫摩尔）加入到21-羟基-20-甲基孕甾-4-烯-3-酮（10.0克，30.26毫摩尔）的二氯甲烷（100毫升）溶液中。然后在0°C的氮气气氛下搅拌所得的反应混合物20分钟，将NaHCO3 (3.43 g, 40.85 mmol)，四丁基溴化铵（977 mg, 3.03 mmol）加入上述反应混合物中。将反应混合物再搅拌20分钟，加入N -氯琥珀酰亚胺（4.65 g, 34.80 mmol），所得的反应混合物在0度下搅拌反应大约5 h。然后将反应混合物恢复至室温，所得的反应混合物用五水硫代硫酸钠（1.3 g, 25 mL H2O）处理。分离出有机相并用二氯甲烷 （50 mL x2）萃取水相三次。然后用1%的氢氧化钠溶液，盐水洗涤复合有机层，所得的有机层用无水Na2SO4干燥，过滤浓缩即可得到目标产物分子。[1]

制备胆固醇

有研究报道了一种以21-羟基-20-甲基孕甾-4-烯-3-酮为原料合成胆固醇的方法，包括步骤:21-羟基-20-甲基孕甾-4-烯-3-酮与原甲酸三乙酯进行醚化反应，氧化反应，格式试剂加成反应，磺酰化反应，还原反应，乙酰化反应，还原反应得到胆固醇。本合成方法工艺简单，产率高，成本低，工艺环保，适合工业化生产。[2]

参考文献

[1] He, Li-Ming; et al，Organic Preparations and Procedures International 2022,54,355-362.

[2] 万定建,孟宪志,李民强.一种以21-羟基-20-甲基孕甾-4-烯-3-酮为原料合成胆固醇的新方法:CN202110878606.5[P].