2-苯基苯并咪唑的合成

介绍

2-苯基苯并咪唑（2-Phenylbenzimidazole）是一种芳香杂环化合物，分子式为C13H10N2。外观通常为白色针状结晶粉末。

图一 2-苯基苯并咪唑

合成

在不锈钢高压釜中，加入邻二硝基苯（0.2mmol）、芳甲醛（0.4mmol）、催化剂Co/NC900（20mg）、乙酸乙酯（4mL），高压釜中的空气用H2置换三次，H2压力升至1.0MPa，放入目标温度油浴中搅拌反应20小时。反应结束后，以邻二硝基苯为计算标准，用GC计算收率并总结结果。结果表明，邻二硝基苯也适用于该方法合成2-位取代苯并咪唑衍生物2-苯基苯并咪唑，且收率较高[1]。

图二 2-苯基苯并咪唑的合成

在氮气气氛下，向反应器中加入52.5mg（0.5mmol）苄腈、162mg（2.25mmol）邻苯二胺、138mg（1.0mmol）K2CO3、6.8mg（0.05mmol）ZnCl2，然后加入2.5g（2.3ml）氯苯，在130°C下反应36小时；（2） 反应后，冷却至室温，使用旋转蒸发器去除溶剂，然后用二氯甲烷萃取，用饱和碳酸钠溶液洗涤，然后用无水硫酸钠干燥，然后过滤，旋转去除溶剂，得到目标产物（3）使用体积比为10:1的石油醚-乙酸乙酯洗脱剂通过柱色谱法纯化目标产物，得到83.0mg的2-苯基苯并咪唑，其结构式为85.6%[2]。

图三 2-苯基苯并咪唑的合成2

将2-硝基-5-苯胺（1 mmol）、N，N-二甲基-N'-（2-硝基苯基）苯并酰胺（1.5 mmol）和三氯氧化磷（2.5 mL）的甲苯（10 mL）溶液在120 8C下回流4小时。将混合物冷却并倒入碎冰中，然后用碳酸氢钠溶液碱化。用水洗涤有机层，然后用硫酸钠干燥并真空蒸发。使用乙酸乙酯和石油醚（体积比1:1）作为洗脱剂，通过硅胶柱色谱法纯化粗物质。减压除去溶剂，得到不同的取代的N，N-二甲基-N0-（2-硝基苯基）亚胺中间体。接下来，将中间体（1 mmol）和氯化亚锡二水合物（4 mmol）在乙醇（10 mL）中的混合物在室温下搅拌1小时。真空除去溶剂，将混合物溶解在二氯甲烷中，用碳酸氢钠溶液洗涤。然后用硫酸钠干燥有机层并真空蒸发。使用乙酸乙酯和石油醚（体积比1:2）作为甲苯，通过硅胶柱色谱法纯化粗物质。减压除去溶剂，得到2-苯基苯并咪唑[3]。

图四 2-苯基苯并咪唑的合成3

参考文献

[1]陈金铸,林春城.一种2位取代苯并咪唑类化合物的制备方法[P].广东省:CN202011190203.3,2021-02-19.

[2]丁鹏飞,陈建欣,张金涛,等.一种2-芳基苯并咪唑类的制备方法[P].江苏省:CN202010182343.X,2020-06-30.

[3]Li-Ping,Duan,Qiang,et al.ChemInform Abstract: Synthesis of 2,5-Disubstitued Benzimidazole Using SnCl2-Catalyzed Reduction System at Room Temperature.[J].ChemInform, 2014, 45(28):no.DOI:10.1002/chin.201428114.