1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷的合成应用

介绍

1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷（Tris(4-hydroxyphenyl)ethane），也称为1,1,1-三对羟基苯基乙烷，是一种有机化合物，分子式为C20H18O3。分子结构由三个4-羟基苯基通过乙烷基连接，形成对称的三苯酚结构。

图一 1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷

合成应用

向2升单颈圆底烧瓶中装入1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷（114.9克，0.5摩尔）、CH2CL2（1升）和Et3N（174毫升，1.25摩尔，2.5当量）。将混合物在室温下搅拌10分钟。然后用隔膜密封反应烧瓶，用温和的真空去除溶液上方的气氛，并用针从充满气体的气球中引入SO2F2气体（硫酰氟，VIKANE）。对于这样的大规模反应，很容易观察到气球中硫酰氟的耗尽，需要时用新鲜的气球引入更多的试剂。对于小规模反应，过量使用SO2F2。TLC可以很容易地追踪这些反应。将反应混合物在室温下剧烈搅拌2-4小时，通过GC-MS和TLC进行监测。完成后，通过旋转蒸发去除溶剂，将残余物溶解在EtOAc（1L）中，用1N HCl（2×500mL）和盐水（2×500ml）洗涤溶液。将有机相用无水Na2SO4干燥并浓缩。将所得固体在60°C的高真空下干燥过夜，得到定量产率为白色结晶固体的所需化合物乙烷-1,1,1-三基三（苯-4,1-二基）三氟磺酸盐（197.1g，100%产率）[1]。

图二 1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷的合成应用

在用氮气吹扫的100毫升干燥的双颈圆底烧瓶中，将1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷（2克，0.006529摩尔）和溴化四丁基铵（0.210克，0.0006529摩尔。然后将2-（氯甲基）环氧乙烷（14.496 g，0.1567 mol）加入反应混合物中，并将溶液加热至80°C 2.5小时。2.5小时后，将反应冷却至0°C。通过将2.198 g KOH溶解在7.8 mL DI水中制备0.005 M KOH溶液，然后在0°C下加入反应混合物中。然后将反应物温热至室温并反应2小时。用乙酸乙酯稀释粗反应混合物，并使其沉淀过夜。使用硅胶和0至50%乙酸乙酯的己烷梯度通过柱色谱法进一步纯化粗固体2,2',2''-(((乙烷-1,1,1-三基三(苯-4,1-二基))三(氧))三(亚甲基))三(环氧乙烷)。收率1.944克（0.004099摩尔，62.8%）[2]。

图三 1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷的合成应用2

参考文献

[1]Dong J ,Sharpless B K ,Kelly W J , et al.Sulfur(VI) fluoride compounds and methods for the preparation thereof[P].US201515316742,2018-11-06.

[2]PURVIS L ,LANE A ,COLBURN E M .AROMATIC SUBSTITUTED ALKANE-CORE MONOMERS AND POLYMERS THEREOF FOR VOLUME BRAGG GRATINGS[P].US202017098130,2021-05-27.