三苯甲硫醇的合成方法

简介

三苯甲硫醇是一种黄色粉末，其分子式为C₁₉H₁₆S。它的结构中含有硫原子，其通过共价键接到中轴碳原子上，从而表现出稳定的化学结构和性质。其多作为有机中间体，如在相转移催化条件下三苯基甲硫醇与对亚甲基苯醌的不对称1,6-共轭加成反应.通过现场生成反应中间体,该反应克服了对亚甲基苯醌不稳定的缺点,能够以优异的收率和对映选择性合成一系列手性苄基硫醚化合物。

三苯甲硫醇的性状

合成方法

方法一：将106.7g甲醇（相对于三苯基氯甲烷为5.3w/w）装入200ml容量的特氟龙高压釜中。然后加入三苯基氯甲烷（0.00717摩尔）。在密封下加入3.4g（1.4mol）硫化氢。高压釜保持在65°C的油浴中，在使用转子搅拌内容物的同时反应8小时。冷却至室温后，释放出过量的硫化氢，并通过过滤分离产物。结果得到18.7g三苯甲硫醇（收率84.1%）。液相色谱（LC）分析的纯度为98.0%[1]。

方法二：将Bu4NF（1.0 M的THF溶液，55μL，0.055 mmol）加入搅拌并冷却（-78°C）的Ph3CSCH2OSiMe2Bu-t（19.4 mg，0.046 mmol）的无水THF（2.2 mL）溶液中。继续搅拌混合物15分钟。拆下冷却槽。用饱和NH4Cl水溶液（5 mL）淬灭冷混合物，形成澄清溶液（约-10°C）。将混合物加热至室温。用EtOAc（3 x 5 mL）提取混合物。用盐水洗涤合并的有机提取物。用（MgSO4）干燥合并的有机提取物。蒸发合并的有机提取物。使用2.2%的EtOAc己烷溶液，通过制备型TLC（硅胶，0.25 mm，10 cm x 11 cm）纯化残余物得到三苯甲硫醇[2]。

方法三：通过在冰浴中向干燥的脱气乙醇中加入乙酰氯来制备乙醇HCl（5N）。将三苯甲基乙酰二硫化物（120 mg）溶解在1.2 mL 4:3乙醇：甲苯中。在氮气下的冰浴中冷却混合物。向溶液中滴加乙醇HCl（5 N，342μL）。在温和的氮气流下搅拌所得反应混合物过夜。3小时后，二硫化物完全溶解。12小时后，白色固体开始沉淀。搅拌混合物24小时。在真空下除去溶剂。在温和的氮气流下，将沉淀物从1:1的乙醚：甲苯中重结晶得到标题化合物三苯甲硫醇[3]。

参考文献

[1]Toyo Kasei Kogyo Co., Ltd.; Toyobo Co., Ltd.. Preparation of triphenylmethyl mercaptan. Japan, JP2010059126 A 2010-03-18.

[2]Wang, Lihong; et al. [[(tert-Butyl)dimethylsilyl]oxy]methyl Group for Sulfur Protection. Organic Letters (2011), 13(7), 1734-1737.

[3]Bailey, T. Spencer; et al. Understanding Hydrogen Sulfide Storage: Probing Conditions for Sulfide Release from Hydrodisulfides. Journal of the American Chemical Society (2014), 136(30), 10573-10576.